1、高考化学 (北京市专用),专题十 盐类水解和难溶电解质的溶解平衡,考点一 盐类的水解 A组 自主命题北京卷题组 1.(2018北京理综,11,6分)测定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。,五年高考,实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。 下列说法不正确的是 ( ) A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:S +H2O HS +OH- B.的pH与不同,是由于S 浓度减小造成的 C.的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.与的KW值相等,答案 C 本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。过程
2、中Na2SO3不断转 化为Na2SO4,S 浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反 应方向移动,故C不正确。,拓展延伸 亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。,2.(2017课标,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子 浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 ( )A. (H2X)的数量级为10-6 B.曲线N表示pH与lg 的变化关系 C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-),B组 统一命题、省(区、市)卷题组,D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=
3、c(H+),答案 D 己二酸是二元弱酸,其一级电离程度大于二级电离,故曲线M表示lg 与pH的 关系,曲线N表示lg 与pH的关系,B项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为 = c(H+)c(X2-)/c(HX-),则lg =lg ,由图像可知,lg =0时,pH5.37,故 =110-5.37 4.310-6, A项正确;根据图像取点(0.6,5.0), = =100.610-5.0=10-4.4,所以HX-的水解 常数为 =10-9.6c(OH-),C项正确;由图像可知,溶液 呈中性时,lg 0,则c(X2-)c(HX-),D项错误。,3.(2015天津理综,5,6分)室温下,将0.0
4、5 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入 下列物质,有关结论正确的是 ( ),答案 B A项,0.05 mol Na2CO3与0.05 mol H2SO4刚好反应生成Na2SO4,即所得溶液为Na2SO4 溶液,c(Na+)=2c(S );B项,向含0.05 mol Na2CO3的溶液中加入0.05 mol CaO,得到CaCO3和 NaOH,故 增大;C项,加水稀释Na2CO3溶液,水的电离程度减小,由水电离出的c(H+) c(OH-)发生了改变;D项,充分反应后所得溶液为Na2SO4溶液,溶液中c(Na+)增大。,4.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体
5、积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出 部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pHc(N )c(HC )c(C ),答案 C 根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A 项, =c(OH-),滤液pH7,则c(OH-)1.010-7 mol/L,正确;B项符合物料守恒关系,正确;C项根 据电荷守恒有c(H+)+c(N )+c(Na+)=c(OH-)+c(HC )+2c(C )+c(Cl-),而c(Cl-)c(Na+),故错 误。,5.(2014福建理综,10,6分)下列关于0.10 molL-1NaHCO3溶液的说法正确的是 ( )
6、A.溶质的电离方程式为NaHCO3 Na+H+C B.25 时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大 C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC )+c(C ) D.温度升高,c(HC )增大,答案 B NaHCO3的电离方程式为NaHCO3 Na+HC ,故A错误;根据电荷守恒可得, c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC )+2c(C ),故C错误;温度升高,促进HC 水解,c(HC )减小, 故D错误。,6.(2014安徽理综,11,6分)室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是 ( ) A.Na2S溶液:c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(
7、H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2 )+2c(H2C2O4) C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(C )+c(OH-) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-),答案 B A项,Na2S溶液中,水解方程式为S2-+H2O HS-+OH-,HS-+H2O H2S+OH-,因第 一步水解程度远大于第二步,则c(Na+)c(OH-)c(HS-)c(H2S),A项错误;B项,由质子守恒可知等 式正确;C项,Na2CO3溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(
8、H+)=2c(C )+c(OH-)+c(HC ),C项错 误;D项,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),2c(Ca2+)=c(Cl-),+得: c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D项错误。,7.(2017江苏单科,14,4分)常温下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3H2O)= 1.7610-5,下列说法正确的是 ( ) A.浓度均为0.1 molL-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者 B.用相同浓度的N
9、aOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗 NaOH溶液的体积相等 C.0.2 molL-1 HCOOH与0.1 molL-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)= c(HCOOH)+c(H+) D.0.2 molL-1 CH3COONa与0.1 molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-) c(CH3COOH)c(H+),C组 教师专用题组,答案 AD A项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1 molL-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N )+c(H+)= c(Cl-)+c(OH-)=0.1 molL
10、-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.7710-4Kb(NH3H2O)=1.7610-5,即同浓 度时电离程度:HCOOHNH3H2O,则水解程度:HCOO- Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故D项正确。,思路梳理 1.先确定溶质成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应);,2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小);,3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(两个守恒指物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等 式,要考虑两个守恒,并进行等量代换。,8.(2016江苏单科,7,2分)下
11、列说法正确的是 ( ) A.氢氧燃料电池工作时,H2在负极上失去电子 B.0.1 molL-1 Na2CO3溶液加热后,溶液的pH减小 C.常温常压下,22.4 L Cl2中含有的分子数为6.021023个 D.室温下,稀释0.1 molL-1 CH3COOH溶液,溶液的导电能力增强,答案 A A项,燃料电池工作时,负极上燃料失电子,故正确;B项,0.1 molL-1 Na2CO3溶液加热 后,C 水解程度变大,溶液碱性增强,pH增大,故错误;C项,常温常压下,22.4 L Cl2的物质的量 不是1 mol,故错误;D项,室温下,稀释0.1 molL-1 CH3COOH溶液,溶液中离子总浓度减
12、小,溶液导 电能力减弱,故错误。,9. (2015海南化学,3,2分)0.1 mol下列气体分别与1 L 0.1 molL-1的NaOH溶液反应,形成的溶液 pH最小的是 ( ) A.NO2 B.SO2 C.SO3 D.CO2,答案 C A项,0.1 mol NO2与0.1 mol NaOH发生歧化反应生成NaNO2和NaNO3,溶液呈碱性;B 项,0.1 mol SO2与0.1 mol NaOH恰好反应生成NaHSO3,由于HS 的电离程度大于HS 的水解 程度,故溶液呈酸性;C项,0.1 mol SO3与0.1 mol NaOH恰好反应生成NaHSO4,该盐完全电离生 成Na+、H+和S
13、,所以其酸性比同浓度的NaHSO3溶液强,pH更小;D项,0.1 mol CO2与0.1 mol NaOH恰好反应生成NaHCO3,由于HC 的水解程度大于HC 的电离程度,故溶液呈碱性。,10.(2014天津理综,5,6分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是 ( ) A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(S )+c(OH-) B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)c(Cl-)=c(I-) C.CO2的水溶液:c(H+)c(HC )=2c(C ) D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2 )+c(C2 )+c(H2C2O4
14、),答案 A 根据NaHSO4溶液中的电荷守恒,有c(H+)+c(Na+)=2c(S )+c(OH-),又因为c(Na+)= c(S ),所以A项正确;B项,相同条件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-的浓度比Cl-的小;C项,碳酸 的电离是分步进行的,第一步电离程度远大于第二步,所以c(HC )c(C );D项,Na+的总浓 度应是H2C2O4、HC2 、C2 总浓度的1.5倍,即2c(Na+)=3c(H2C2O4)+c(HC2 )+c(C2 )。,11.(2013四川理综,5,6分)室温下,将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化), 实验数据如下表:,下列判断不正确的是
15、 ( ) A.实验反应后的溶液中:c(K+)c(A-)c(OH-)c(H+) B.实验反应后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)= mol/L C.实验反应后的溶液中:c(A-)+c(HA)0.1 mol/L D.实验反应后的溶液中:c(K+)=c(A-)c(OH-)=c(H+),答案 B 由题干信息知,实验反应后为KA溶液,c(OH-)c(H+),溶液中A-发生水解A-+H2O HA+OH-,故A正确;由电荷守恒知,c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(K+),即c(OH-)=c(K+)+c(H+)-c(A-), 故B错误;实验反应后溶液的pH=7,即c(H+)=c(OH-),
16、则c(K+)=c(A-),又因HA为弱酸,所以x0.2, 由物料守恒得,等体积混合后c(A-)+c(HA)= mol/L0.1 mol/L,故C、D正确。,12.(2013安徽理综,13,6分)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡: HS +H2O H2SO3+OH- HS H+S 向0.1 molL-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是 ( ) A.加入少量金属Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c(HS )增大 B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HS )+c(OH-)+ c(S ) C.加入少量NaOH溶液, 、 的值均增大 D.加
17、入氨水至中性,则2c(Na+)=c(S )c(H+)=c(OH-),答案 C 当加入Na时,Na与H+发生置换反应,故平衡右移,当c(HS )减小时会促进平衡 左移,但是由于金属钠的加入对式影响更大,故c(HS )减小,A项错误;加入少量Na2SO3固体 后,溶液中存在的电荷守恒关系式为c(H+)+c(Na+)=c(HS )+c(OH-)+2c(S ),B项错误;当在 NaHSO3溶液中加入少量NaOH溶液时,HS 被消耗,c(S )增大,溶液酸性减弱,故c(H+)下降,、 的值均增大,C项正确;当溶液呈中性时,则: c(N )+c(Na+)=c(S )+ c (HS )c(OH-)=c(H+
18、),D项错误。,13.(2014山东理综,29,17分)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反 应: 2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g) K1 H1”“”或“=”),平衡常数K2 (填“增 大”“减小”或“不变”)。若要使K2减小,可采取的措施是 。 (3)实验室可用NaOH溶液吸收NO2,反应为2NO2+2NaOH NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2 mol NaOH的水溶液与0.2 mol NO2恰好完全反应得1 L溶液A,溶液B为0.1 molL-1的CH3COONa溶 液,则两溶液中c(N )、c(N )和c(CH3COO-)由大
19、到小的顺序为 。 (已知HNO2的电离常数Ka=7.110-4 molL-1,CH3COOH的电离常数Ka=1.710-5 molL-1),可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是 。 a.向溶液A中加适量水 b.向溶液A中加适量NaOH c.向溶液B中加适量水 d.向溶液B中加适量NaOH,答案 (1) (2)2.510-2 75% 不变 升高温度 (3)c(N )c(N )c(CH3COO-) b、c,解析 (1)反应()2-反应()即得所求反应,故该反应的平衡常数K= 。 (2)v(ClNO)=7.510-3 molL-1min-1,则n(ClNO)=7.510-3 molL-1min-12
20、 L10 min=0.15 mol,利用 “三段式”计算:2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) 起始量 0.2 mol 0.1 mol 0 转化量 0.15 mol 0.075 mol 0.15 mol 平衡量 0.05 mol 0.025 mol 0.15 mol NO的转化率为 100%=75%。 (3)由题意知:NaNO3、NaNO2、CH3COONa的浓度相同,Ka(HNO2)Ka(CH3COOH),得出酸性: HNO2CH3COOH,依据酸越弱,其盐越易水解的规律,即可推出c(N )c(N )c(CH3COO-);由 于CH3COONa水解程度大,溶液B的pH大于溶液A,故b
21、、c项中的方法可以使A、B两溶液的pH 相等。,考点二 难溶电解质的溶解平衡 A组 自主命题北京卷题组 1.(2018北京理综,9,6分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是 ( ),答案 C C项中沉淀由白色变为黑色是因为Ag2S比AgCl更难溶,AgCl转化为Ag2S发生复分 解反应,不涉及氧化还原反应。,2.(2013北京理综,10,6分)实验:0.1 molL-1 AgNO3溶液和0.1 molL-1 NaCl溶液等体积混合得 到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c; 向滤液b中滴加0.1 molL-1 KI溶液,出现浑浊; 向沉淀c中滴加0.1 molL-1 KI溶液,沉淀变为
22、黄色。 下列分析不正确的是 ( ) A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) B.滤液b中不含有Ag+ C.中颜色变化说明AgCl转化为AgI D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶,答案 B 由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3+NaCl AgCl+ NaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b的主要成分为NaNO3溶液,AgCl虽然为难溶性物质,但在水中 仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag+,当加入KI溶液时,Ag+I- AgI,生成了溶解度 更小的AgI沉淀。故可判定B项错误,其他选项正确。,思路分析 根据实验操作过
23、程以及实验现象,结合难溶电解质的溶解平衡及沉淀的转化逐项 分析。,易错警示 难溶电解质在水中的溶解度比较小,但并不是不溶,如AgCl虽然是难溶物质,但在 水中仍有少量溶解。,3.(2018课标,12,6分)用0.100 molL-1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL-1Cl-溶液的滴定曲线如 图所示。下列有关描述错误的是 ( )A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10 B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl) C.相同实验条件下,若改为0.040 0 molL-1Cl-,反应终点c移到a D.相同实验条件下,若改为0.
24、050 0 molL-1Br-,反应终点c向b方向移动,B组 统一命题、省(区、市)卷题组,答案 C 本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25 mL AgNO3 溶液时达到反应终点,此时c(Cl-)110-5molL-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=110-5molL-1,故 Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足 Ksp(Ag-Cl)=c(Ag+)c(Cl-),正确;C项,相同条件下,若改为0.040 0 molL-1 Cl-,达到反应终点时 c(Cl-)不变,消耗V(AgNO3)=20
25、 mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.050 0 molL-1 Br-,由于 Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),达到反应终点时c(Br-)c(Cl-),消耗n(AgNO3)不变,反应终点c向b方向 移动,正确。,知识拓展 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于110-5molL-1时,沉淀就达完全。,4.(2016课标,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是 ( ) A.向0.1 molL-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中 减小 B.将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中 增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中 1 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加
26、入少量AgNO3,溶液中 不变,答案 D A项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka= 是不变的,加水 时c(CH3COO-)变小, 应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-的平 衡常数K= ,升温,K增大, = 减小,故错误;C项,根据电 荷守恒得c(N )+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N )=c(Cl-), =1, 故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3, = = , 温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则 不变,故正确。,5.(2016天津理综,3,6
27、分)下列叙述正确的是 ( ) A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热(H) B.金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率与氧气浓度无关 C.原电池中发生的反应达平衡时,该电池仍有电流产生 D.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小,答案 D 催化剂可以改变反应所需的活化能,但不影响反应的反应热(H),A错误;吸氧腐蚀 的实质是O2与金属发生氧化还原反应,因此增大氧气浓度会提高腐蚀速率,B错误;原电池中发 生的反应达到平衡时,电流表示数应为零,即在外电路没有电流产生,C错误;在相同环境下,ZnS 可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度小于ZnS,D正确。,6.(2015重
28、庆理综,3,6分)下列叙述正确的是 ( ) A.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度 B.25 时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液pH=7 C.25 时,0.1 molL-1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱 D.0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-),答案 C A项,醋酸电离的方程式为CH3COOH CH3COO-+H+,加入少量CH3COONa,增加 了CH3COO-的浓度,从而使醋酸的电离平衡逆向移动,抑制了醋酸的电离;B项,等体积等浓度的 硝酸与氨水混合生成NH4NO3,NH4NO3中N 能水解:N
29、 +H2O NH3H2O+H+,溶液应呈酸 性,则pHc(I-)。,7.(2015山东理综,11,5分)下列由实验现象得出的结论正确的是 ( ),答案 C 向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀,说明AgI比AgCl更难溶,则Ksp(Ag- Cl)Ksp(AgI),A错误。B中由实验现象不能确定溶液中是否含有Fe2+,若先加入KSCN溶液无现 象,再滴入氯水后溶液呈红色,才能说明原溶液中一定含有Fe2+。C中实验现象说明有Br2生成, 溶液中发生了反应:2Br-+Cl2 Br2+2Cl-,从而说明了Br-的还原性强于Cl-,C正确。加热NH4Cl 固体时,NH4Cl固体发生分解反应:N
30、H4Cl NH3+HCl,试管底部固体消失;试管口温度较 低,NH3和HCl发生化合反应:NH3+HCl NH4Cl,故试管口有晶体凝结,D错误。,8.(2014课标,11,6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法 的是 ( )A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60 时溴酸银的Ksp约等于610-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯,答案 A 由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡 AgBrO3(s) Ag+(aq)+Br (aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,
31、A错误;温度越高,物 质的溶解速度越快,B正确;60 时饱和AgBrO3溶液的浓度cAgBrO3(aq)=c(Ag+)=c(Br )mol/L0.025 mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)c(Br )=0.0250.025610-4,C 正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3的溶解度受温度影响变化较大,故可用重结晶方法提 纯,D正确。,9.(2014安徽理综,12,6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推 出的结论正确的是 ( ),答案 D A项,“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应,HClO制取HCl发生的是氧化 还原反应,A项错误;B
32、项,铝片加入浓硝酸中会发生钝化;C项,由于NH3分子间能形成氢键,故其 沸点比PH3高,错误;D项,CuS比ZnS更难溶,ZnS易转化为CuS,D项正确。,10.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电 解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相 关离子浓度的关系图,下列说法错误的是 ( )A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7 B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl- 2CuCl C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+ Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全,C
33、组 教师专用题组,答案 C 依据图像,选择一个坐标点(1.75,-5),则c(Cu+)=10-5 molL-1,c(Cl-)=10-1.75 molL-1,Ksp(CuCl) =c(Cu+)c(Cl-)=110-6.751.810-7,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化 还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不会引起平衡移动,对除Cl- 无影响,C错误;2Cu+ Cu2+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完 全,D正确。,知识拓展 化学平衡常数的应用,1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反
34、应进行的程度越大。,2.Qc=K时,化学反应达平衡; QcK时,化学反应逆向进行。,11.(2015浙江理综,13,6分)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3, 不考虑其他杂质)制备七水合硫酸亚铁(FeSO47H2O),设计了如下流程:下列说法不正确的是 ( ) A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉 B.固体1中一定有SiO2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3进入固体2 C.从溶液2得到FeSO47H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解 D.若改变方案,在溶液1中直接加NaOH至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也 可得
35、到FeSO47H2O,答案 D综合上述信息可知A、B项均正确;FeSO47H2O易被氧化和分解,因此从溶液2中得到FeSO4 7H2O产品的过程中,须控制条件,C项正确;若在溶液1中直接加过量NaOH,得到Fe(OH)3沉淀, Fe(OH)3用硫酸溶解得到Fe2(SO4)3溶液,经结晶分离得不到FeSO47H2O,D项不正确。,12.(2013课标,11,6分)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。 某溶液中含有Cl-、Br-和Cr ,浓度均为0.010 molL-1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL
36、-1的 AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 ( ) A.Cl-、Br-、Cr B.Cr 、Br-、Cl- C.Br-、Cl-、Cr D.Br-、Cr 、Cl-,答案 C 根据溶度积,可分别计算出Cl-、Br-和Cr 开始沉淀所需的Ag+的浓度:c(Ag+)AgCl= molL-1=1.5610-8 molL-1,c(Ag+)AgBr= = molL-1=7.710-11molL-1, = = molL-1=3.010-5 molL-1,因3.010-51.5610-8 7.710-11,故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、Cr ,C正确。,13.(2016课标,27,15
37、分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH (绿色)、Cr2 (橙 红色)、Cr (黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题: (1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现 象是 。 (2)Cr 和Cr2 在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 molL-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2)随c(H+)的变化如图所示。,用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应 。 由图可知,溶液酸性增大,Cr 的平衡转化率 (填“增大”“减小”或“不变”)。根 据A点数据,计算出该转化反
38、应的平衡常数为 。 升高温度,溶液中Cr 的平衡转化率减小,则该反应的H 0(填“大于”“小 于”或“等于”)。 (3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与Cr 生成 砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.010-5 molL-1)时,溶液 中c(Ag+)为 molL-1,此时溶液中c(Cr )等于 molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp 分别为2.010-12和2.010-10) (4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2 还原成Cr3+,该反应的离子方程式 为 。,答案
39、(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液 (2)2Cr +2H+ Cr2 +H2O 增大 1.01014 小于 (3)2.010-5 5.010-3 (4)Cr2 +3HS +5H+ 2Cr3+3S +4H2O,解析 (1)Cr3+与Al3+化学性质相似,Cr3+(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色), 继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH (绿色)。 (2)Na2CrO4溶液中的转化反应为2Cr +2H+ Cr2 +H2O。 酸性增大,平衡右移,Cr 的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2 )=0.25 molL-1,c(Cr )
40、=(1.0-0.252)molL-1=0.5 molL-1,c(H+)=1.010-7 molL-1,则平衡常数K= =1.01014。 升温,Cr 的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,H0。 (3)c(Ag+)= = molL-1=2.010-5 molL-1,c(Cr )= = molL-1=5.010-3 molL-1。 (4)Cr2 被还原成Cr3+,Cr元素化合价降低,作氧化剂,则HS 作还原剂,被氧化为S ,根据得 失电子守恒、原子守恒及电荷守恒,即可得出反应的离子方程式。,考点一 盐类的水解 1.(2018北京海淀一模,7)下列用于解释事实的化学用语中,不正确的是
41、 ( ) A.Na2S溶液显碱性:S2-+2H2O H2S+2OH- B.K2Cr2O7溶液中含有Cr :Cr2 +H2O 2Cr +2H+ C.盛放NaOH溶液的试剂瓶不能用玻璃塞:2OH-+SiO2 Si +H2O D.红热木炭遇浓硫酸产生刺激性气味的气体:2H2SO4(浓)+C CO2+2SO2+2H2O,A组 20162018年高考模拟基础题组,三年模拟,答案 A A项,多元弱酸根离子的水解分步进行,且以第一步为主,即S2-+H2O HS-+OH-。,2.(2018北京人大附中2月月考,13)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气 体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部
42、分微粒的物质的量浓度关系正确的是 ( ) A.向0.10 molL-1 NH4HCO3溶液中通CO2:c(N )=c(HC )+c(C ) B.向0.10 molL-1 NaHSO3溶液中通NH3:c(Na+)c(N )c(S ) C.向0.10 molL-1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(S )+c(HS )+c(H2SO3) D.向0.10 molL-1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-),答案 D A项,依据电荷守恒可得c(N )+c(H+)=c(HC )+2c(C )+c(OH-),其中c(H+)= c(OH-),所以c(N
43、 )=c(HC )+2c(C )。B项,根据电荷守恒知c(Na+)+c(H+)+c(N )=2c(S ) +c(HS )+c(OH-),由物料守恒知c(Na+)=c(S )+c(HS )+c(H2SO3),结合c(H+)=c(OH-)可得, c(N )+c(H2SO3)=c(S ),则c(S )c(N )。C项,未通SO2之前,Na2SO3溶液中的物料守恒为 c(Na+)=2c(S )+c(HS )+c(H2SO3),通入SO2后,c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-),故D正确。,3.(2018北京西城期末,12)下列反应的发生与“难溶电解质的溶解平衡”或“盐类水解平衡” 无关的是
44、( ) A.镁条与NH4Cl溶液反应生成H2 B.NaHSO4溶液与NaOH溶液反应生成Na2SO4 C.盐酸与CaCO3反应生成CO2 D.Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液反应生成CO2,答案 B A项,NH4Cl溶液中存在水解平衡使溶液显酸性,镁条消耗H+,产生H2;B项,NaHSO4电 离出的H+可直接与NaOH溶液反应,跟溶解平衡和水解平衡无关;C项,碳酸钙在水溶液中存在 溶解平衡,加入盐酸后,盐酸与C 反应生成CO2,促使沉淀溶解平衡正向移动;D项,Al2(SO4)3溶 液和NaHCO3溶液中都存在水解平衡,二者混合时发生相互促进的水解反应,生成二氧化碳气 体和沉淀。,4.(
45、2018北京海淀期末,8)常温下2 mL 1 molL-1 NaHCO3溶液的pH约为8,向其中滴加几滴饱和 CaCl2溶液,有白色沉淀和无色气体生成。下列说法中,不正确的是 ( ) A.NaHCO3溶液中,HC 水解程度大于其电离程度 B.NaHCO3溶液中,c(Na+)c(HC )c(OH-)c(H+) C.最终所得的混合溶液中,c(Na+)+c(H+)=c(HC )+2c(C )+c(OH-) D.滴加饱和CaCl2溶液促进了HC 的电离,答案 C A项,由NaHCO3溶液呈碱性知,HC 的水解程度大于其电离程度;B项,NaHCO3溶液 中,c(Na+)c(HC )c(OH-)c(H+)
46、;C项,漏掉了c(Cl-),不符合电荷守恒;D项,NaHCO3溶液中存在 电离平衡:HC H+C ,加入饱和CaCl2溶液,使得c(C )减小,平衡正向移动,促进了HC 的电离。,5.(2017北京丰台期末,12)室温下,向100 mL 0.1 mol/L NH4Cl溶液中加入下列物质。有关结论 正确的是 ( ),答案 B A项,根据物料守恒可得,2c(N )+2c(NH3H2O)=c(Cl-);B项,过氧化钠与水反应生成 0.02 mol氢氧化钠,其中0.01 mol氢氧化钠与氯化铵反应生成一水合氨和氯化钠,剩余0.01 mol NaOH,溶液显碱性,pH增大,c(Na+)=2c(Cl-);
47、C项,加水稀释,水的电离程度减小,由水电离出的 c(H+)c(OH-)减小;D项,溶液的碱性增强, 增大。,6.(2017北京顺义二模,10)表1是元素周期表的一部分:,25 时,用浓度为0.100 0 mol/L的氢氧化钠溶液分别滴定20.00 mL 浓度均为0.100 0 mol/L的 两种酸HX、HZ的溶液(忽略体积变化),实验数据如表2。下列判断正确的是( ) A.表格中a7 B.HX和HZ溶液等体积混合后pH=1+lg2 C.Y和Z两元素的简单氢化物受热分解,前者分解温度高 D.0.100 0 mol/L Na2Y的水溶液中:c(Y2-)+c(HY-)+c(H2Y)=0.100 0
48、mol/L,答案 D 依据表1和元素周期表知,X为F,Y为S,Z为Cl。A项,等体积、等浓度的HF与NaOH 溶液混合后,二者恰好完全反应生成NaF,F-水解而使溶液呈碱性,故a7;B项,二者混合后溶液 中的c(H+)= mol/L,pH=-lg -lg =1+lg2;C项,由于S的非金属性比Cl弱,故 H2S的稳定性比HCl弱,则H2S的分解温度比HCl低;D项,由物料守恒知,0.100 0 mol/L Na2S的水溶 液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=0.100 0 mol/L。,7.(2016北京大兴期末,11)常温下,有关 0.1 mol/L NH4Cl 溶液(pH7)的下列说法不正确的是 ( ) A.根据以上信息,可推断出NH3H2O为弱电解质 B.加水稀释过程中,c(H+)c(OH-)的值增大 C.加入K2CO3固体可促进 N 的水解 D.相同pH的NH4Cl溶液和CH3COOH溶液,由水电离出的c(H+)前者大,答案 B A项,0.1 mol/L NH4Cl溶液的pH7,说明N 可以发生水解,则NH3H2O为弱电解质;B 项,KW只与温度有关,温度不变,KW不变;C项,加入K2CO3固体可促进N 的水解;D项,NH4Cl促进 水的电离,CH3COOH抑制水的电离,所以由水电离出的c(H+)前者大。,
