1、AFNL NF T90-043 88 W 1012372 0162283 647 = ISSN 0335-3931 NF T 90-043 Octobre I988 Essais des eaux Dosage du chrome (VI) Mthode par spectromtrie dabsorption molculaire E : Testing water - Determination of chromium (VI) - Molecular absorption D : Wasseruntersuchungen - Bestimmung von Chrom (VI) - Pho
2、tometriches spectrometrie method Verfahren Norme franaise homologue par dcision du Directeur Gnrai de Iafnor le 5 septembre 1988 pour prendre effet le 5 octobre 1988. correspondance Absence, la date de publication de la prsente norme, de norme internationale sur le mme sujet. analyse La prsente norm
3、e franaise sadresse aux laboratoires ayant doser le chrome (Vi) dans la plupart des types deau. Elle est susceptible de servir de base de rfrence dans la rglementation franaise relative la qualit des eaux, notamment celles concernant les effluents industriels. descripteurs Thsaurus International Tec
4、hnique : essais des eaux, analyse chimique, dosage, chrome, spectromtrie dabsorption molculaire. modifications corrections dite et diffuse par Iassociationfranaisede normalisafion(afnor), tour europe cedex7 92080paris ladfence-ti. :(1)4291 55 55 I afnor 1988 1- afnor 1988 ler tirage 88-1 0 , t AFNIi
5、 NF T0-043 8 LJL237% 0362284 583 Essais des eaux - Mtaux AFNOR T91 /F Membres de la commission de normalisation charge de llaboration du prsent document Prsident : M. HENNEQUIN Secrtaire : M. DE SAXC - AFNOR M. BLANC M. BONTOUX M. BRENER M. BRUHAT M. CADET M. CHAMBON M. COMMUNAL M. DROUVIN M. FAUGER
6、E M. GIBERT Mme GI R O U D M. HERVOUET M. JEAN N OT INRA FACULTE DE PHARMACIE MONTPELLIER LABORATOIRE HYDROLOGIE LYeNNAISE DES EAUX CIE GENERALE DES EAUX INSTITUT PASTEUR DE LYON INSTITUT DHYDROLOGIE CLERMOND-FERRAND LCPP LABORATOIRE MUNICIPAL DE BORDEAUX CIE GNRALE DES EAUX CEMAGREF IRCHA LABORATOI
7、RE MUNICIPAL DU HAVRE RHONE-POULENC CHIMIE M. JUGUET M. LELEU M. LENORMAND Mme LINTIGNAT M. MARCHANDISE M. MONTIEL M. PHILIPPO M. RANCHET Mme RAUZY M. RGNIER M. ROULIER M. SIMON Mme WELT LABORATOIRE DHYGIENE VILLE DE PARIS PARFUMS CHRISTIAN DIOR LABORATOIRE MUNICIPAL DE ROUEN CEMAGREF LCPC SAGEP INS
8、TITUT PASTEUR DE LILLE LABORATOIRE RGIONAL DE LOUEST PARISIEN CRECEP PROLABO CEMAGREF SAUR SAGEP 1 OBJET ET DOMAINE DAPPLICATION La prsente norme dcrit une mthode de dosage du chrome(V1) dans les eaux par spectromtrie dabsorption molculaire. Elle est applicable directement aux eaux destines a la con
9、sommation humaine, aux eaux de surface et aux eaux rsiduaires industrielles dont la concentration en chrome (VI) est infrieure a 0,5 mg/l. Pour les eaux de plus fortes concentrations, les chantillons doivent tre dilus. La limite de dtection de la mthode se situe aux environs de 0,005 mg/l. 2 PRINCIP
10、E Raction du chrome hexavalent avec la 1,5-diphnylcarbazide et mesure, a une longueur donde voisine de 540 nm, de Iabsorbance du complexe de coloration rouge-violette form. 3 RACTIFS Au cours de lanalyse, nutiliser que des ractifs de qualit analytique reconnue et de leau rcemment distille ou de pure
11、t quivalente exempte de chrome. 3.1 Acide nitrique concentr (HN0,)p =1,40 g/ml 3.2 Acide sulfurique concentr (H,SO,)p 1,83 g/ml AFNL NF T90-Og3 88 m LOL2372 OLL2285 4LT = -3- NF T 90-043 3.3 Acide sulfurique (H2S04), solution environ 176 g/l Ajouter avec prcaution 100 ml dacide sulfurique (3.2) 400
12、ml deau. Transvaser dans une fiole jauge de 1 O00 ml et complter au volume avec de leau. 3.4 Dissoudre 0,2 g de 1,5-diphnylcarbazide (CO(NHNHC6H5),) dans un mlange de 100 ml dthanol 95 % (V/V) et de 400 ml dacide sulfurique (3.3). Cette solution est stable au plus trois semaines si elle est conserve
13、 environ 4 OC. 1,5-diphnylcarbazide. solution thanolique 0,4 g/l 3.5 Dans une fiole jauge de 1 O00 ml, dissoudre 2,829 g de dichromate de potassium (K2Cr20,) dans de leau et complter au volume. 1 ml de cette solution contient 1 mg de chrome hexavalent. Chrome (VI), solution mre c(Cr(V1) = 1,000 g/l
14、0 3.6 Chrome (VI), solution talon Dans une fiole jauge de 1 O00 ml, diluer 5 ml de la solution mre(3.5)dans de leau et complter au volume, 1 ml de cette solution contient 5 pg de chrome hexavalent. 4 APPAREILLAGE Matriel courant de laboratoire et spectromtre permettant des mesures une longueur donde
15、 de 540 nm quip de cuves de longueur de parcours optique de 1 O et/ou 40 mm. 5 CHANTILLONNAGE ET PRPARATION DE LCHANTILLON POUR ESSAI Les chantillonsdoivent tre prlevs dans des flacons en verre ou en polythylne et tre analyss le plus tt possible aprs le prlvement, de prfrence dans les 24 h. Dans tou
16、s les cas ils doivent tre filtrs sur une membrane de diamtre moyen de pore de 0,45 pm ds le prlvement. Dans le cas des eaux destines la consommation humaine et des eaux de surface, acidifier les chantillons, aprs la filtration, pH 2 avec de lacide nitrique concentr (3.1) (en gnral une acidification
17、0,5 % (V/V) convient). Dans le cas des eaux rsiduaires, issues par exemple de stations de dtoxication dateliers de traitements de surface, la prsence de rducteurs (sulfites de dchromatation) ou doxydants (chlore de dcyanuration) peut fausser les analyses : - la prsencedesulfitesen excs dans leffluen
18、t rejet peut provoquer une rduction du chrome hexavalent au moment de Iacidification de lchantillon aprs la filtration, - la prsence doxydants en excs dans leffluent rejet peut provoquer une oxydation du chrome (ill) en chrome (Vi) pendant le stockage du prlvement avant dosage ; elle peut galement e
19、mpcher le dvelop- pement du complexe color. II convient de filtrer lchantillon immdiatement aprs le prlvement. Si la prsence de sulfites ou doxydants est suspecte, pratiquer ensuite des essais spcifiques de mise en vidence de ces composs. AFNL NF T90-43 88 LIIL2372 81ib228b 356 I NF T 90-043 -4- En
20、prsence de sulfites, il faut procder a leur elimination au moyen dune aeration par bullage puis acidifiera pH 2 avec de lacide nitrique concentr (3.1). En labsence de sulfites, procder simplement a Iacidification de lchantillon a lacide nitrique concen- tr (3.1 1. En prsence de chlore, prvoir une ve
21、rification du rsultat du dosage par un dosage supplmentaire sur lchantillon dilu. 6 MODE OPERATOIRE 6.1 Prise dessai Si lchantillon (5) contient moins de 0,5 mg/l de chrome (VI), analyser une prise dessai de 50 ml (V = 50 mi). Si lchantillon (5) contient plus de 0,5 mg/l de chrome (VI), diminuer le
22、volume de la prise dessai (V) afin dobtenir une concentration infrieure 0,5 mg/l et ajuster a 50 ml avec de leau. 6.2 Etalonnage Prparer des solutions dtalonnage par dilution de la solution talon (3.6). A titre dexemple, pour la gamme0,05 -0,5 mg/l introduire dans des fioles jauges de 50 ml respecti
23、vement: O - 0,5 - 1 - 2 - 3 - 4 et 5 ml de la solution talon (3.6). Complter au volume avec de leau. Les solutions dtalonnage ainsi prpares contiennent respectivement : O - 2,5 - 5 - 10 - 15 - 20 et 25pg de chrome (VI). Dans chaque fiole, ajouter 3,O ml de solution de 1,5-diphnylcarbazide (3.4) et h
24、omogniser. Au moins 5 10 min aprs lajout de la diphnylcarbazide, mesurer Iabsorbance de la solution la longueur donde correspondant Iabsorbance maximale (environ 540 nm) en utilisant leau de dilution comme liquide de rfrence. Soustraire Iabsorbance (essai blanc) du terme zro (Ab) des absorbances obt
25、enues pour les autres solutions dtalonnage et tracer la courbe des absorbances en fonction de la masse de chrome (VI) des solutions. La courbe doit passer par lorigine et tre linaire dans la zone O - 0,4 mg/l. 6.3 Dosage Ajouter la prise dessai (6.1), 3,O ml de 1,5-diphnylcarbazide (3.4). Homogniser
26、 et laisser repo- ser 5 10 rnm (pour une dure identique celle des solutions dtalonnage). Mesurer Iabsorbance (A,) de lchantillon dans les mmes conditions que pour ltalonnage. 6.4 Correction pour la couleur Si la coloration de la prise dessai est telle quelle est susceptible dinterfrer lors de la mes
27、ure de Iabsorbance, traiter une seconde prise dessai comme en 6.1 et en 6.3 en remplaant la 1,5-diphnylcarbazide par 3 ml dacide sulfurique (3.3) ; mesurer Iabsorbance (A,) de la solution obtenue. e AFNL NF T90-843 88 W LO123712 O362287 292 W -5- NF T 90-043 7 EXPRESSION DES RESULTATS Labsorbance co
28、rrige A, de la solution dessai est donne par la formule : O A,= A,- Ab ou, si lon a procd une correction pour la couleur, par la formule : A,= A,- Ab- A, o : A, A, A, Dduire de A, partir de la courbe dtalonnage (6.2), la masse correspondante de chrome (Vi). La concentration en chrome (Vi), exprime e
29、n milligrammes par litre, est donne par la formule est Iabsorbance de la solution dessai (6.3), est Iabsorbance de la solution dessai blanc (6.2), est Iabsorbance de la solution prpare pour la correction de la couleur (6.4). m V c(Cr(V1) = - o : m est la masse de chrome (VI), exprime en microgrammes
30、, lue sur la courbe dtalonnage, V est le volume, exprim en millilitres, de la prise dessai (6.1). 8 INTERFERENCES La raction du chrome hexavalent avec la 1,5-diphnyIcarbazide est trs spcifique. Cependant, la prsence de certains sels mtalliques de molybdne, de mercure, de vanadium et de fer peut gner
31、 le dosage, de fortes concentrations qui ne sont pas gnralement rencontres dans les eaux de surfaces et les eaux destines la consommation humaine. Sur les effluents industriels, notamment ceuxdes stations de dtoxication dateliers de traitements de surface, il peut tre ncessaire dliminer les sulfites
32、 en excs(voir 5) afin dviter une rduction du chrome hexavalent dans lchantillon, et de prcipiter les mtaux, principalement le fer, qui peuvent gner le dosage (en amenant lchantillon pH 1 O avec une solution tampon de monohydrognophosphate de sodium et dhydroxyde de sodium). Dans le cas deffluents fo
33、rtement oxydants (contenant du chrome (VI) des concentrations de plusieurs O milligrammes par litre ou du chlore) le dveloppement de la raction colore peut tre gn. Une procdure permet de saffanchir de cette interfrence : elle consiste comparer le rsultat du dosage dcrit au chapitre 6 celui du mme do
34、sage ralis sur un chantillon plus dilu. Si les deux rsultats ne sont pas compatibles par suite dun dfaut notable de concentration de la solution moins dilue, recommencer le dosage avec une dilution plus importante jusqu trouver deuxvaleurs compati- bles sur des dilutions successives et situes au-des
35、sus de la limite de dtection (0,005 mg/l). Un essai qualitatif rapide permet dapprcier la prsence ou non du chrome hexavalent dans lchantillon : 5 ml dchantillon analyser sont ajouts 5 ml de 1,5-diphnyIcarbazide (3.4) ; si au moment prcis de lajout apparait une coloration violette, il y a prsence de
36、 chrome (VI) (de plus, si la coloration disparait en quelques secondes, la concentration est priori suprieure 1 O0 mg/l). NF T 90-043 AFNL NF T7Q-043 & 6 3032372 0362288 329 -6- 9 PROCES-VERBAL DESSAI Le procs-verbal dessai doit contenir les indications suivantes : a) la rfrence la prsente norme, b)
37、 tous les renseignements ncessaires lidentification de lchantillon, c) la description de tout prtraitement ventuel de lchantillon, d) les rsultats exprims comme indiqu au chapitre 7, e) toute modification du mode opratoire spcifi dans la prsente norme ou tout autre incident susceptible davoir influ sur les rsultats.
