1、1大题精做六 以适应操作为载体的工艺流程1.(2018 江苏卷)以高硫铝土矿(主要成分为 Al2O3、Fe 2O3、SiO 2,少量 FeS2和金属硫酸盐)为原料,生产氧化铝并获得 Fe3O4的部分工艺流程如下:(1)焙烧过程均会产生 SO2,用 NaOH 溶液吸收过量 SO2的离子方程式为_。(2)添加 1%CaO 和不添加 CaO 的矿粉焙烧,其硫去除率随温度变化曲线如图所示。已知:多数金属硫酸盐的分解温度都高于 600硫去除率=(1焙 烧 后 矿 粉 中 硫 元 素 总 质 量焙 烧 前 矿 粉 中 硫 元 素 总 质 量)100%不添加 CaO 的矿粉在低于 500焙烧时,去除的硫元素
2、主要来源于_。700焙烧时,添加 1%CaO 的矿粉硫去除率比不添加 CaO 的矿粉硫去除率低,其主要原因是_。(3)向“过滤”得到的滤液中通入过量 CO2,铝元素存在的形式由_(填化学式)转化为_(填化学式) 。(4) “过滤”得到的滤渣中含大量的 Fe2O3。Fe 2O3与 FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成 Fe3O4和 SO2,理论上完全反应消耗的 n(FeS2) n(Fe2O3)=_。【解析】根据流程,矿粉焙烧时 FeS2与 O2反应生成 Fe2O3和 SO2,在空气中 CaO 可将 SO2转化为CaSO4;“碱浸”时 Al2O3、SiO 2转化为溶于水的 NaAlO2、Na 2Si
3、O3;Fe 2O3与 FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成 Fe3O4和 SO2,(1)过量 SO2与 NaOH 反应生成 NaHSO3和 H2O,反应的化学方程式为 SO2+NaOH=NaHSO3,离子方程式为SO2+OH=HSO 。 (2)根据题给已知,多数金属硫酸盐的分解温度高于 600,不添加 CaO 的矿粉低于3500焙烧时,去除的硫元素主要来源于 FeS2。添加 CaO,CaO 起固硫作用,添加 CaO 发生的反应为2CaO+2SO2+O2=2CaSO4,根据硫去除率的含义,700焙烧时,添加 1%CaO 的矿粉硫去除率比不添加 CaO 的矿粉硫去除率低的原因是:硫元素转化为 CaS
4、O4留在矿粉中。 (3) “碱浸”时 Al2O3、SiO 2转化为溶于水的2NaAlO2、Na 2SiO3,向“过滤”得到的滤液中通入过量 CO2,CO 2与 NaAlO2反应生成 NaHCO3和 Al(OH)3,反应的离子方程式为 CO2+AlO +2H2O=Al(OH)3+HCO ,即 Al 元素存在的形式由 NaAlO2转化为 Al(OH)3。 (4)Fe 2O32 3与 FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成 Fe3O4和 SO2,反应的化学方程式为FeS2+16Fe2O3 11Fe3O4+2SO2,理论上完全反应消耗的 n(FeS2) n(Fe2O3)=116。= = = = =焙 烧
5、【答案】 (1)SO 2+OH=HSO3(2)FeS 2硫元素转化为 CaSO4而留在矿粉中(3)NaAlO 2、Al(OH) 3(4)1161.(2018 山东招远一中月考)PdCl 2广泛用作催化剂和一些物质的检测试剂。由 Pd(NH3)2Cl2制备 PdCl2工艺流程如图所示。(1)肼(N 2H4)可以被看作二元弱碱,结合质子生成 N2H5+或 N2H62+。肼与少量稀硫酸混合后,得到产物的化学式为_。(2)对工艺流程图中的滤液处理办法最好的是:_a返到提钯废液中,循环使用 b转化为无毒物质后排放 c深埋于地下(3)王水溶钯时,Pd 被氧化为 H2PdCl4。同时得到唯一还原产物亚硝酰氯
6、(NOCl) 。反应消耗的 HCl 与HNO3的物质的量之比为_。(4)赶硝,是将残余的 NO 浓度降低到不大于 0.04%。实验数据记录如下:3处理 1 吨 Pd,需要用到 HCl 和 MxOy的总体积至少为_m 3(合理选择表格里相关数据计算) 。(5)煅烧过程发生分解反应,化学方程式为:_。(6)浸有磷钼酸铵溶液的氯化钯试纸遇微量 CO 立即变成蓝色。原理较为复杂,第一步是 CO 还原 PdCl23得到 Pd 单质,同时有常见的氧化物生成。写出反应原理中第一步的化学方程式:_【解析】 (1)硫酸少量,只能生成 N2H5+,化学方程式为 2N2H4+H2SO4=(N2H5)2SO4,故答案
7、为:(N 2H5)2SO4。 (2)对于工业流程中产生的废液应该循环使用,提高原料利用率,故 a 正确,故答案为:a。 (3)王水与 Pd 反应,氧化产物为 H2PdCl4,还原产物为 NOCl,化学方程式为 5HCl+ HNO3+Pd=H2PdCl4+NOCl+2H2O,根据反应方程式可知反应消耗的 HCl 与 HNO3的物质的量之比为 51,故答案为:51。 (4)从实验结果可知,加入 HCl 的同时加入 MxOy,可大大降低生成的 PdCl2中的 NO3-的含量,且 MxOy用量越多,NO 3-的含量越少,MxOy用量相同时,HCl 的用量越大,PdCl 2中的 NO3-的含量越低。当每
8、 10gPd 的 HCl 的用量为 10mL,M xOy用量为 15mL 时,NO 3-的含量可降低至 0.03,达到处理标准,当处理量为 1 吨 Pd 时,需要用到 HCl 和 MxOy的总体积至少为 1106g/(10g/10mL+15 mL)= 2.5106cm3=2.5m3,故答案为:2.5。 (5)在煅烧过程,会生成氯化氢气体和 PdCl2,反应的化学方程式为 H2PdCl4 PdCl2+2HCl,故答案为:H 2PdCl4 = = = = =煅 烧 PdCl2+2HCl。 (6)结合题干信息可推知常见氧化物为 CO2,根据元素守恒可知,H 2O 参与反= = = = =煅 烧 应,
9、提供氧原子,反应的化学方程式为 H2O+CO+PdCl2=Pd+CO2+2HCl。故答案为:H2O+CO+PdCl2=Pd+CO2+2HCl。【答案】 (1)(N 2H5)2SO4(2)a (3)51 (4)2.5 (5)H 2PdCl4 PdCl2+2HCl = = = = =煅 烧 (6)H 2O+CO+PdCl2=Pd+CO2+2HCl 2.(2018 江西吉安理综)利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革工业污泥中 Cr()的处理工艺流程如下:其中硫酸浸取液中的金属离子主要是 Cr3+,其次是 Fe3+、Al 3+、Ca 2+和 Mg2+。(1)实验
10、室用 18.4molL-1的浓硫酸配制 240mL 4.8molL-1的硫酸,需量取浓硫酸_mL;配制时所用玻璃仪器除量筒、烧杯和玻璃棒外,还需_。4(2)酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施有_。 (答出两点)(3)H2O2的作用是将滤液中的 Cr3+转化为 Cr2O ,写出此反应的离子方程式 _。27(4)常温下,部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的 pH 如下:阳离子 Fe3+ Mg2+ Al3+ Cr3+开始沉淀时的 ph 2.7 沉淀完全时的 ph 3.7 11.1 5.4( 8 溶解) 9(9 溶解)加入 NaOH 溶液使溶液呈碱性,Cr 2O 转化为 CrO 。滤液中阳离子主要有_
11、;但溶液的 pH 不能27 24超过 8,其理由是_。(5)钠离子交换树脂的反应原理为 Mn+nNaRMR n+nNa+,利用钠离子交换树脂除去滤液中的金属阳离子是_。(6)写出上述流程中用 SO2进行还原时发生反应的化学方程式:_。【解析】 (1)设需要浓硫酸的体积为 VmL,则 18.4molL1 VmL=250mL4.8molL1 ,解得 V=65.2;配制一定物质的量浓度的溶液需要的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、容量瓶、胶头滴管,所以还需要 250mL 容量瓶、胶头滴管;(2)为了提高浸取率,可以升高温度(加热) 、搅拌等;(3)H 2O2具有强氧化性,能将Cr3 氧化为 Cr2O ,H 2
12、O2中 O 元素化合价降低为-2 价,Cr 元素化合价升高为+6 价,根据氧化还原反应中化27合价升降守恒以及电荷、原子守恒可写出其离子方程式为:2Cr 3+3H2O2+H2O=Cr2O +8H+;(4)硫酸浸取液27中的金属离子主要是 Cr3 ,其次是 Fe3 、Al 3 、Ca 2 、Mg 2 ,加入双氧水氧化 Cr3 为 Cr2O ,加入 NaOH 溶27液调节溶液 pH,使溶液呈碱性,Cr 2O 转化为 CrO ;溶液 pH=8,Fe 3 、Al 3 沉淀完全,滤液 II 中阳离子主27 4要是 Na 、Ca 2+和 Mg2 ;pH8 时,氢氧化铝会溶解于强碱溶液中,影响铬离子的回收利
13、用;(5)滤液 II中阳离子主要是 Na 、Ca 2 和 Mg2 ,故钠离子交换树脂交换的离子是钙离子和镁离子;(6)二氧化硫具有还原性,被 Na2CrO4氧化为 SO ,Na 2CrO4被还原为 CrOH(H2O)5SO4,根据原子守恒以及得失电子守恒写出反应24的方程式为:3SO 2+2Na2CrO4+12H2O=2CrOH(H2O)5SO4+Na 2SO4+2NaOH。【答案】 (1)65.2 250 mL 容量瓶、胶头滴管(2)升高温度(加热) 、搅拌(3)2Cr 3+3H2O2+H2O=Cr2O +8H+27(4)Na +、Ca 2+、Mg 2+pH 超过 8 会使部分 Al(OH)
14、3溶解生成 AlO ,最终影响 Cr()回收与再利用2(5)Ca 2+、Mg 2+(6)3SO 2+2Na2CrO4+12H2O=2CrOH(H2O)5SO4+Na 2SO4+2NaOH 3.(2018 四川诊断)氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯度碳酸锰的工艺流程如下:5已知:菱锰矿的主要成分是 MnCO3,还含少量 Fe、Al、Ca、Mg 等元素。相关金属离子c 0(Mn+)=0.1mol/L形成氢氧化物沉淀的 pH 范围如下:常温下,CaF 2、MgF 2的溶度积分别为 1.461010 、7.4210 11 。回答下列问题:(1) “焙烧”时发生的主要反应的化学方程式为_。分析下列图 1,氯化铵
15、焙烧菱锰矿的最佳条件是:焙烧温度为 500。分析选择反应温度为 500的原因_。(2)浸出液“净化除杂”过程如下:首先加入 MnO2将 Fe2+氧化为 Fe3+,反应的离子方程式为_;再调节溶液的 pH 将 Al3+、Fe 3+变为沉淀除去,溶液 pH 的范围为_;然后加入 NH4F 将Ca2+、Mg 2+变为 CaF2、MgF 2沉淀除去,两种沉淀共存时溶液中 =_。c(Ca2+)c(Mg2+)(3)碳化结晶时,反应的离子方程式为_。(4)MnCO 3在空气中加热易转化为不同价态的锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化如图所示,300770范围内,发生反应的化学方程式为_。【解析】 (1)焙烧
16、过程中发生的主要反应的化学方程式为:6MnCO32NH 4Cl MnCl22NH 3CO 2H 2O;温度过低,反应速率慢、浸出率低;随着温度的升= = = = 高,锰浸出率逐渐升高,但在 500以后,锰浸出率增加缓慢,并且在 500时,锰浸出率已经达到 95%以上,温度过高,浸出率变化不大,成本增加,故焙烧温度取 500即可;(2)净化除杂中加入 MnO2将 Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为:MnO 22Fe 2 4H =Mn2 2Fe 3 2H 2O;由表可知,Fe 3+、Al 3+完全沉淀的 pH分别为 2.8 和 5.2,Mn 2+开始沉淀 pH 为 8.8,故若要将 Al3
17、+、Fe 3+变为沉淀除去,但 Mn2+不能沉淀,故需条件pH 的范围为 5.2pH11 吋,Zn(OH) 2能溶于 NaOH 溶液生成 ZnO 。室温下,几种离子生成氢氧化物沉淀的 pH2如下表所小(开始沉淀的 pH 按金属离子浓度为 0.01molL1 计算):上表中 Fe3+沉淀完全的 pH 为_。由过滤粗铜的滤液制备 ZnO 的实验步骤依次为(可选用的试剂:30%H 2O2、稀硝酸、1.0molL 1 NaOH 溶液):a._;b. _;c.过滤;d. _;e.过滤、洗涤、干燥;f.900煅烧。【解析】(1)加快铜帽溶解可以将铜粉碎,也可以增大硫酸的浓度,适当加热,以加快化学反应速率;
18、铜帽溶解时通入空气是让铜与氧气、稀硫酸反应生成硫酸铜,方程式为:2Cu+O 2+2H2SO4=2CuSO4+2H2O;故答案为:将铜帽粉碎或搅拌,适当加热,适当增大硫酸的浓度等均可;2Cu+O 2+2H2SO4=2CuSO4+2H2O;(2)Cu 2+和Zn2+在溶液中易发生水解,故需将溶液的 PH 值调小;故答案为:小;(3)电解精炼粗铜时,阴极得到纯铜,即阴极得电子,电极方程式为:Cu 2+2e=Cu;甲醇燃料电池中燃料甲醇作负极,失去电子,在碱性电解质溶液中的电极反应方程式:CH 3OH-6e-+8OH-=CO +6H2O;故答案为: Cu2+2e=Cu;CH 3OH-236e+8OH=
19、CO +6H2O;(4) 溶液中 c(Fe3+)=0.01mol/L,pH=2 时铁离子开始沉淀,即 c(OH)23=11012mol/L,所以 Ksp=c(Fe3+)c3(OH)=11038。当 c(Fe3+)=1105mol/L 时,铁离子沉淀完全,代入上述公式可以求得此时溶液中 c(OH)=11011mol/L,即 pH 为 3 时,Fe 3+完全沉淀;故答案为:3;由过滤粗铜的滤液制备 ZnO 的实验步骤依次为:a.加足量 30%H2O2溶液充分应,将亚铁离子充分氧化;b.滴加1.0molL-1Na0H 溶液,调节溶液 pH 约为 7(或 5.2 pH 7.2),将溶液中的铁离子和铝离
20、子完全转化为 氢氧化物沉淀,且保证锌离子不沉淀;c.过滤,除去铁和铝的氢氧化物沉淀;d.向滤液中加 1.0molL1NaOH溶液,调节溶液 pH 约为 10(或 8.2 pH 11),使锌离子完全沉淀为氢氧化锌;e.过滤、洗涤、干燥; f.900煅烧。故答案为:a.加足量 30%H2O2溶液充分应,b.滴加 1.0molL1Na0H 溶液,调节溶液 pH 约为7(或 5.2 pH 7.2),d.向滤液中加 1.0molL1NaOH 溶液,调节溶液 pH 约为 10(或 8.2 pH 11)。 【答案】 (1)将铜帽粉碎或搅拌,适当加热,适当增大硫酸的浓度等均可; 2Cu+O 2+2H2SO4=
21、2CuSO4+2H2O (2)小(3)Cu 2+2e=Cu CH3OH-6e+8OH=CO32-+6H2O (4)3 加足量 30%H2O2溶液充分应滴加 1.0molL1Na0H 溶液,调节溶液 pH 约为 7(或5.2 pH 7.2) 向滤液中加 1.0molL1NaOH 溶液,调节溶液 pH 约为 10(或 8.2 pH 11) 5.(2018 湖北联考理综)利用银镜反应给玻璃镀上一层银是化学镀的一种,某化学兴趣小组设计的给8ABS 工程塑料零件先化学镀,后电镀的工艺流程如下,回答下列问题:(1)塑料零件不能直接进行电镀的原因是_,Na 2CO3溶液可用于除去塑料零件表面的油污,理由是_
22、(用离子方程式表示)。(2)粗化是利用粗化液与塑料表面的高分子化合物反应,使塑料表面粗糙不平;粗化液的主要成分CrO3(铬酐),由重铬酸钠与浓硫酸加热熔融反应、再分离除去硫酸氢钠制得,写出该反应的化学方程式_。(3)经粗化的塑料表面浸渍过敏化剂氯化亚锡溶液,表面吸附一层易于氧化的 Sn2+离子。用氯化亚锡晶体(SnCl 22H2O)配制氯化亚锡溶液时,还需要的试剂有_。(4)活化是将经过敏化处理的塑料与硝酸银溶液反应,在塑料表面吸附一层具有催化活性的金属微粒,写出生成有催化活性的金属微粒的离子方程式_。(5)将经活化处理的塑料置于含有 Cu(OH)2、HCHO、NaOH 的化学镀铜液中一段时间
23、,可以在塑料表面镀上一层厚度为 0.050.2m 的金属导电薄层,同时生成 HCOONa 和 H2,若两种还原产物的物质的量相等,写出该反应的化学方程式_。(6)塑料经化学镀的镀层厚度不能满足产品的防腐、耐磨等方面的要求,必须采用电镀镀到所需的厚度,电镀时,有金属导电薄层的塑料作电镀池的_极,维持电流强度为 1.5A,电镀 5 分钟,理论上塑料表面析出铜_g。(已知 F=96500Cmol1 )【解析】(1)塑料属于高分子化合物,分子中原子的价电子都形成了共价键,没有自由移动的电荷,所以塑料不导电,不能直接作电极。Na 2CO3属于强碱弱酸盐,在水溶液中能发生水解反应,使溶液显碱性而能除去油污
24、,其离子方程式为 CO +H2O HCO +OH。(2)由题意知,重铬酸钠与浓硫酸熔融下反应生成 CrO3和23 3硫酸氢钠,其反应的化学方程式为:Na 2Cr2O7+2H2SO4(浓) 2CrO3+2NaHSO4+H2O。(3)因 Sn2+易于氧= = = = 化,表现较强的还原性,可类比 Fe2+被氧化为 Fe3+时用 Fe 还原。因此,防止 Sn2+被氧化可加入单质锡;类比Fe2+的水解反应使溶液显酸性,可推测 SnCl2溶液也能水解使溶液显酸性,可加盐酸抑制其水解。所以用氯化亚锡晶体配制氯化亚锡溶液时还需要的试剂有盐酸和锡。(4)由流程图和题干信息可知,经敏化处理的塑料表面含有 SnC
25、l2溶液,Sn 2+易于氧化,表现较强的还原性,能将硝酸银中 Ag+还原为具有催化活性的银单质,其离子方程式为 2Ag+Sn2+=2Ag+Sn 4+。(5)由题意可知, “将经活化处理的塑料置于含有 Cu(OH)2、HCHO、NaOH 的化学镀铜” ,所以反应生成单质铜,铜元素化合价由 Cu(OH)2中的+2 价变化到 Cu 的 0 价,发生还原反应,Cu 是还原产物,氢元素由 HCHO 中+1 价变化到 H2中的 0 价,发生还原反应,H 2是还原产物,则由题意知 Cu 和 H2的化学计量数之比为 11,碳元素由 HCHO 中 0 价变化到 HCOONa 中的+2 价,失去电子,9根据电子得
26、失守恒和元素守恒配平方程式,该反应的化学方程式为 Cu(OH)2+2HCHO+2NaOH Cu+2HCOONa+H2+ 催 化 剂 2H2O。(6)因为化学镀的镀层厚度不合要求,必须用电镀增加金属厚度,即将电镀液中金属离子还原成金属单质从而在塑料上析出,所以有金属导电薄层的塑料作电镀池的阴极。阴极反应式为:Cu 2+2e=Cu,5min 内电路通过的电子物质的量= =0.0047mol,理论上塑料表面析出铜的质量1.5A5min60s/min96500c/mol= 0.0047mol65g/mol=120.15g。【答案】 (1)塑料零件不导电,不能直接作电极 CO +H2O HCO +OH23 3(2)2H 2SO4+Na2Cr2O7 2CrO3+2NaHSO4+ H2O = = = = (3)盐酸、锡(4)Sn 2+2Ag+=Sn4+2Ag (5)Cu(OH) 2+2HCHO+2NaOH Cu+2HCOONa+H2+ 2H 2O 催 化 剂 (6)阴 0.15g