1、112 硫及其化合物考查硫及其化合物的性质，二氧化硫、亚硫酸及亚硫酸盐的还原性，亚硫酸根离子和流酸根离子的检验，浓硫酸的强氧化性等。1【2018新课标2卷】研究表明，氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关（如下图所示）。下列叙述错误的是（ ）A雾和霾的分散剂相同B雾霾中含有硝酸铵和硫酸铵CNH 3是形成无机颗粒物的催化剂D雾霾的形成与过度施用氮肥有关2【2018北京卷】测定0.1molL 1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻 温度/ 25 30 40 25pH 9.66 9.52 9.37 9.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 2溶液做对比实
2、验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是（ ）ANa 2SO3溶液中存在水解平衡：SO +H2O HSO +OH23 3B的pH与不同，是由于SO 浓度减小造成的23C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的 Kw值相等【答案】C3【2018新课标1卷】焦亚硫酸钠（Na 2S2O5）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题：2（1）生产Na 2S2O5，通常是由NaHSO 3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式_。（2）利用烟道气中的SO 2生产Na 2S2O5的工艺为：pH=4.1时，中为_溶液（写化学式）。工艺中加入Na 2CO3固体、并再次充入SO 2
3、的目的是_。（3）制备Na 2S2O5也可采用三室膜电解技术，装置如图所示，其中SO 2碱吸收液中含有NaHSO 3和Na 2SO3。阳极的电极反应式为_。电解后，_室的NaHSO 3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水，可得到Na 2S2O5。（4）Na 2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na 2S2O5残留量时，取50.00mL葡萄酒样品，用0.01000molL1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00mL。滴定反应的离子方程式为_，该样品中Na 2S2O5的残留量为_gL 1（以SO 2计）。4【2018新课标3卷）】硫代硫酸钠晶体（Na 2S2O35H2O， M=248gmol
4、1）可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：（1）已知： Ksp(BaSO4)=1.11010， Ksp(BaS2O3)=4.1105。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：试剂：稀盐酸、稀H 2SO4、BaCl 2溶液、Na 2CO3溶液、H 2O2溶液实验步骤 现象取少量样品，加入除氧蒸馏水 固体完全溶解得无色澄清溶液_ _，有刺激性气体产生静置，_ _（2）利用K 2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：溶液配制：称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在_中溶解，完全溶解后，全部转移至100mL的_中，加蒸馏水至_。滴
5、定：取0.00950molL 1的K 2Cr2O7标准溶液20.00mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr 2O +6273I+14H+ 3I2+2Cr3+7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I 2+2S2O S4O23+2I。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_，即为终点。平行滴定3次26，样品溶液的平均用量为24.80mL，则样品纯度为_%（保留1位小数）。5【2018江苏卷、节选】以高硫铝土矿（主要成分为Al 2O3、Fe 2O3、SiO 2，少量FeS 2和金属硫酸盐）为原料，生产氧化铝并获得Fe 3O4的部分工艺流程如下：（1）焙烧过程均会产生SO
6、 2，用NaOH溶液吸收过量SO 2的离子方程式为_。（2）添加1%CaO和不添加CaO的矿粉焙烧，其硫去除率随温度变化曲线如题16图所示。已知：多数金属硫酸盐的分解温度都高于600硫去除率=（1焙 烧 后 矿 粉 中 硫 元 素 总 质 量焙 烧 前 矿 粉 中 硫 元 素 总 质 量）100%不添加CaO的矿粉在低于500焙烧时，去除的硫元素主要来源于_。700焙烧时，添加1%CaO的矿粉硫去除率比不添加CaO的矿粉硫去除率低，其主要原因是_。（3）“过滤”得到的滤渣中含大量的Fe 2O3。Fe 2O3与FeS 2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe 3O4和SO 2，理论上完全反应消耗的 n(
7、FeS2) n(Fe2O3)=_。1.【2018全国名校第二次大联考】化学与生活密切相关，下列有关说法错误的是（ ）4ASO 2和NO 2是主要的大气污染物B大气中的SO 2和CO 2是形成酸雨的主要污染物C用液化石油气代替燃油可减少大气污染D目前主要用石灰法对煤燃烧后形成的烟气脱硫2.【2018长春二模】下列有关硫元素及其化合物的说法或描述正确的是（ ）A硫黄矿制备硫酸经历两步：SSO 3H 2SO4B酸雨与土壤中的金属氧化物反应后，硫元素以单质的形式进入土壤中C在燃煤中加入石灰石可减少SO 2排放，发生的反应为2CaCO 3+2SO2+O2=2CO2+2CaSO4D土壤中的闪锌矿(ZnS)
8、遇到硫酸铜溶液转化为铜蓝(CuS)，说明CuS很稳定，不具有还原性3【2018枣强中学猜题】非金属元素的一些氧化物会导致环境污染，以下非金属元素的氧化物与其引起的环境问题及主要来源对应正确的是（ ）选项 氧化物 环境问题 主要来源A CO2 酸雨 化石燃料的燃烧B SO2 光化学烟雾 工厂废气的排放C NO2 温室效应 汽车尾气的排放D CO CO中毒 汽车尾气和化石燃料的不完全燃烧4【2018武邑中学周测】用如图所示装置进行实验，下列对实验现象的解释不合理的是（ ）选项 中试剂 中现象 解释A Ba(NO3)2溶液 生成白色沉淀 SO 与Ba 2+生成白色BaSO 3沉淀23B 品红溶液 溶
9、液褪色 SO2具有漂白性C 紫色石蕊溶液 溶液变红 SO2与水反应生成酸D 酸行高猛酸钾溶液 紫色褪去 SO2具有还原性5【2018冀州中学月考】有一瓶Na 2SO3溶液，可能部分被氧化，某同学进行如下实验：取少量溶液，滴入Ba(NO 3)2溶液，产生白色沉淀，再加入足量稀硝酸，充分振荡后，白色沉淀不溶解。对此实验的下列叙述正确的是（ ）A实验证实Na 2SO3已部分氧化5B实验中加入Ba(NO 3)2溶液后的沉淀中一定是BaSO 4C实验中加入足量硝酸后的沉淀是BaSO 4和BaSO 3的混合物D此次实验不能确定Na 2SO3是否部分被氧化6【2018衡水中学周测】用如图所示实验装置进行物质
10、性质的探究实验。下列说法不合理的是（ ）A若品红溶液褪色，则说明产物中含有SO 2B若溴水褪色，则说明SO 2具有还原性C若烧瓶中产生黄色浑浊和无色气泡，则说明Na 2S2O3只作氧化剂D若品红溶液不褪色、Na 2SiO3溶液出现白色浑浊，则说明亚硫酸比碳酸的酸性强7.【2018衡水中学期中】下列叙述和均正确并且有因果关系的是（ ）选项 叙述 叙述A同温下,饱和H 2SO3溶液的pH小于饱和H 2CO3溶液的pHH2SO3的酸性强于H 2CO3的酸性B SO2具有漂白性 SO2能使紫色石蕊溶液先变红后褪色C 熔融态的AlCl 3不导电 AlCl3是共价化合物D 硬铝是合金 硬铝的熔点比金属铝的
11、熔点高8.【2018全国名校第二次大联考】用下列两种途径制取H 2SO4，某些反应条件和产物已省略，下列有关说法不正确的是（ ）途径 S H2SO4途径 S SO2 SO3 H2SO4A途径反应中体现了浓HNO 3的强氧化性和酸性B途径的第二步反应在实际生产中可以通过增大O 2浓度来降低成本C由途径和分别制取1mol H 2SO4，理论上各消耗1mol S，各转移6mol电子D与途径相比，途径更能体现“绿色化学”的理念，因为途径污染相对小且原子利用率高9.【2018江西赣州十四县(市)联考】某校化学兴趣小组对SO 2的性质和回收利用等问题进行探究，对环境保护具有重要意义。6（1）SO 2溶于水
12、生成亚硫酸,亚硫酸的酸性强于次氯酸。选择如图装置来探究亚硫酸与次氯酸的酸性强弱。装置A中盛放亚硫酸钙的仪器名称是 ，其中发生反应的化学方程式为 。装置正确的连接顺序为A DF，其中装置B的作用是 。证明亚硫酸的酸性强于次氯酸的现象为 。（2）工业上回收利用SO 2的一种途径:SO 2 (NH4)2SO3 (NH4)2SO4。该小组在探究步骤2时，在一定条件下向100mL c0 molL-1(NH4)2SO3溶液中通入空气,并向反应后的溶液中加入过量盐酸，再加入足量BaCl 2溶液，将沉淀过滤、洗涤、干燥、称量，称得质量为 m g。则溶液中(NH 4)2SO3的氧化率 = 。(已知： = 100
13、%) 被氧化的质量 总质量10.【2018陕西安康第一次质检】利用废碱渣(主要成分是Na 2CO3)处理硫酸厂尾气中的SO 2可制得无水Na 2SO3(成品)，其流程如图所示:（1）若欲利用废碱渣充分吸收SO 2，则“吸收塔”内发生的主要反应的离子方程式为 。（2）处理过程中,要通过检验“吸收塔”排放出的尾气中是否含有SO 2来确定其是否达标。实验室中欲模拟检验尾气中的SO 2，可以选用的试剂有 。a澄清石灰水b硝酸酸化的Ba(NO 3)2溶液c盐酸酸化的BaCl 2溶液d品红溶液（3）常温下，向“中和器”中加入适量NaOH后，溶液呈中性，则溶液中 c(SO ) c(HSO )= 23 3已知
14、:常温下， Ka1(H2SO3)=1.510-2， Ka2(H2SO3)=6.310-8。（4）如图所示为亚硫酸钠的溶解度曲线，则上述流程中的“结晶”方法是 (填“蒸发结晶”或“降温结晶”)，图中a点所示分散系类别为 。7（5）仅用BaCl 2和H 2O2的混合溶液难以检出“成品”中的SO ，原因是“成品”中含有某种杂质阴离子23，该杂质阴离子是 (填化学式)；实验室中常用如下方法检验SO ：23向“溶液B”中滴入BaCl 2和H 2O2的混合溶液时，发生反应的离子方程式为 。一、考点透视答案与解析81.【答案】C【解析】A. 雾和霾的分散剂均是空气；雾和霾的分散剂均是空气，分散质是水。霾的分
15、散剂，分散质固体颗粒。因此雾和霾的分散剂相同，A正确；B. 根据示意图分析；由于氮氧化物和二氧化硫转化为铵盐形成无机颗粒物，因此雾霾中含有硝酸铵和硫酸铵，B正确；C. 在化学反应里能改变反应物化学反应速率（提高或降低）而不改变化学平衡，且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂；NH 3作为反应物参加反应转化为铵盐，因此氨气不是形成无机颗粒物的催化剂，C错误；D. 氮肥会释放出氨气；氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气的氨有关，由于氨肥会释放出氨气，因此雾霾的形成与过度使用氨肥有关，D正确。答案选C。2.【答案】C【解析】A项，Na 2SO3属于强碱弱酸盐，SO 存在水解
16、平衡；B项，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的23BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明实验过程中部分Na 2SO3被氧化成Na 2SO4，与温度相同，与对比，SO 浓度减小，溶液中c(OH )，的pH小于；C项，盐类水解为吸热过程，的过程，23升高温度SO 水解平衡正向移动，c(SO )减小，水解平衡逆向移动；D项，K w只与温度有关。23 233.【答案】（1）2NaHSO 3=Na2S2O5+H2O （2）NaHSO 3 ；得到NaHSO 3过饱和溶液 （3）2H 2O4e =4H+O2；a （4）S 2O +2I2+3H2O=2SO +4I +6H+ ；0.12825 24【解析】（
17、1）根据原子守恒书写方程式；（1）亚硫酸氢钠过饱和溶液脱水生成焦亚硫酸钠，根据原子守恒可知反应的方程式为2NaHSO 3=Na2S2O5+H2O；（2）根据溶液显酸性判断产物；碳酸钠饱和溶液吸收SO 2后的溶液显酸性，说明生成物是酸式盐，即中为NaHSO 3；要制备焦亚硫酸钠，需要制备亚硫酸氢钠过饱和溶液，据此判断；要制备焦亚硫酸钠，需要制备亚硫酸氢钠过饱和溶液，因此工艺中加入碳酸钠固体、并再次充入二氧化硫的目的是得到NaHSO 3过饱和溶液；（3）根据阳极氢氧根放电 ，阴极氢离子放电，结合阳离子交换膜的作用解答；阳极发生失去电子的氧化反应，阳极区是稀硫酸，氢氧根放电，则电极反应式为2H 2O
18、4e =4H +O2。阳极区氢离子增大，通过阳离子交换膜进入a室与亚硫酸钠结合生成亚硫酸钠。阴极是氢离子放电，氢氧根浓度增大，与亚硫酸氢钠反应生成亚硫酸钠，所以电解后a室中亚硫酸氢钠的浓度增大。（4）焦亚硫酸钠与单质碘发生氧化还原反应，据此书写方程式；根据方程式计算残留量。单质碘具有氧化性，能把焦亚硫酸钠氧化为硫酸钠，反应 的方程式为S 2O +2I2+3H2O=2SO +4I +6H+；消耗碘的物质的量是0.0025 2401mol，所以焦亚硫酸钠的残留量（以SO 2计）是 =0.128gL10.0001mol64 gmol 10.05L94.【答案】（1）加入过量稀盐酸；出现乳黄色浑浊；（
19、吸）取上层清液，滴入BaCl 2溶液；产生白色沉淀 （2）烧杯；容量瓶；刻度 蓝色褪去；95.0【解析】（1）检验样品中的硫酸根离子，应该先加入稀盐酸，再加入氯化钡溶液。但是本题中，硫代硫酸根离子和氢离子以及钡离子都反应，所以应该排除其干扰，具体过程应该为先将样品溶解，加入稀盐酸酸化（反应为S 2O +2H+=SO2+S+H 2O），静置，取上层清液中滴加氯化钡溶液，观察到白色沉淀，证明存23在硫酸根离子。所以答案为：加入过量稀盐酸；有乳黄色沉淀；取上层清液，滴加氯化钡溶液；有白色沉淀产生。配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量质量，在烧杯中溶解，在转移至容量瓶，最后定容即可。所以过程为：将固
20、体再烧杯中加入溶解，全部转移至100mL容量瓶，加蒸馏水至刻度线。淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，滴定终点时溶液的蓝色应该褪去。根据题目的两个方程式得到如下关系式：Cr 2O 3I 26S 2O ，则配制的100mL样品27 23溶液中硫代硫酸钠的浓度c= molL1，含有的硫代硫酸钠为0.004597mol，所以样品纯度为5.【答案】（1）SO 2+OH=HSO 3（2）FeS 2；硫元素转化为CaSO 4而留在矿粉中（3）116【解析】根据流程，矿粉焙烧时FeS 2与O 2反应生成Fe 2O3和SO 2，在空气中CaO可将SO 2转
21、化为CaSO 4；“碱浸”时Al 2O3、SiO 2转化为溶于水的NaAlO 2、Na 2SiO3；Fe 2O3与FeS 2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe 3O4和SO 2，（1）过量SO 2与NaOH反应生成NaHSO 3和H 2O，反应的化学方程式为SO 2+NaOH=NaHSO3，离子方程式为SO 2+OH=HSO 。（2）根据题给已知，多数金属硫酸盐的分解温度高于600，不添加CaO的矿粉低于500焙烧时，去 3除的硫元素主要来源于FeS 2。添加CaO，CaO起固硫作用，添加CaO发生的反应为2CaO+2SO 2+O2=2CaSO4，根据硫去除率的含义，700焙烧时，添加1%CaO的
22、矿粉硫去除率比不添加CaO的矿粉硫去除率低的原因是：硫元素转化为CaSO 4留在矿粉中。（4）Fe 2O3与FeS 2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe 3O4和SO 2，反应的化学方程式为FeS2+16Fe2O3 11Fe3O4+2SO2，理论上完全反应消耗的n(FeS 2)n(Fe 2O3)=116。= = = = =焙 烧 二、考点突破1.【答案】B【解析】SO 2和NO 2是主要的大气污染物，故A正确；大气中的SO 2和氮氧化物是形成酸雨的主要污染物，故B错误；液化石油气含杂质少，燃烧更充分，燃烧时产生的一氧化碳少，因此用液化石油气代替燃油可减少大气污染，故C正确；用石灰对煤燃烧后形成的烟
23、气脱硫，可以将有害气体二氧化硫转化为硫酸钙，减少大气污10染，故D正确。2.【答案】C【解析】S先转化为SO 2，再转化为SO 3，故A错误；硫元素以硫酸盐的形式进入土壤中，故B错误；在燃煤中加入石灰石可减少SO 2排放，发生的反应为2CaCO 3+2SO2+O2=2CO2+2CaSO4，故C正确；CuSO 4与ZnS发生复分解反应，ZnS能转化为CuS，为溶解度大的物质向溶解度小的物质转化，与CuS很稳定不具有还原性无关，故D错误。3.【答案】D【解析】CO 2导致温室效应，NO 2引起光化学烟雾，SO 2能引起酸雨。4.【答案】A【解析】左侧试管中发生的反应为2H 2SO4(浓)Cu Cu
24、SO42H 2OSO 2，SO 2通入Ba(NO 3)2溶液中，= = 首先发生反应SO 2H 2O=H2SO3、H 2SO3 H+HSO 、HSO H+SO ，而NO 在酸性环境下具有强氧 3 3 23 3化性，可以将SO 氧化成SO ，故生成的白色沉淀为BaSO 4，而不是BaSO 3，A项错误、C项正确；SO 2使品红23 24溶液褪色是因为SO 2具有漂白性，B项正确；SO 2使酸性KMnO 4溶液褪色是因为SO 2具有还原性，D项正确。5.【答案】D【解析】Na 2SO3溶液可能部分被氧化变质，则滴入Ba(NO 3)2溶液，生成的白色沉淀一定有亚硫酸钡，可能有硫酸钡，加入足量稀硝酸后
25、，亚硫酸钡被氧化成硫酸钡，即此时的白色沉淀是硫酸钡。6.【答案】C【解析】若品红溶液褪色，则说明产物中含有SO 2，A正确；溴水与SO 2反应生成氢溴酸和硫酸，SO 2体现还原性，B正确；利用Na 2S2O3与稀硫酸反应制取SO 2的实验中发生的是S 2O 在H 存在下的歧化反应，C错误；23若品红溶液不褪色，说明此时SO 2已经反应完全，使Na 2SiO3溶液出现白色浑浊的气体一定为二氧化碳，D正确。7.【答案】C【解析】选项A，饱和H 2SO3溶液的浓度与饱和H 2CO3溶液的浓度不相等，错误；选项B，SO 2不能使酸碱指示剂褪色，错误；选项D，硬铝是合金，合金的熔点比其组分金属的低，错误
26、。8.【答案】A【解析】S与浓硝酸反应生成硫酸、二氧化氮和水,该反应中只体现了浓硝酸的强氧化性，不体现酸性，故A错误；增大一种反应物的浓度，可以提高另一种反应物的转化率，所以途径的第二步反应在实际生产中可以通过增大O 2浓度来提高二氧化硫的转化率，从而降低成本，故B正确；途径和都是由S来制备H 2SO4，S的化合价从0升高至+6，制取1mol H2SO4，理论上各消耗1mol S，各转移6mol e-，故C正确；途径中S与浓硝酸反应生成硫酸、二氧化氮和水,二氧化氮会污染大气，与途径相比，途径更能体现“绿色化学”的理念，故D正确。119.【答案】（1）圆底烧瓶 CaSO 3+2HCl=CaCl2
27、+SO2+H 2O CBE 制取CO 2 装置D中品红溶液不褪色，装置F中出现白色沉淀 （2） 100%m23.3c0【解析】（1）装置A中盛放亚硫酸钙的仪器为圆底烧瓶，其中CaSO 3和HCl发生复分解反应：CaSO 3+2HCl=CaCl2+SO2+H 2O。由于亚硫酸与次氯酸盐能发生氧化还原反应，而不是复分解反应，故要证明亚硫酸的酸性强于次氯酸，可以通过证明酸性：H 2SO3H2CO3HClO来实现。结合题给装置可知，通过装置A制备SO 2，通过装置C除去挥发出的HCl；通过装置B制备CO 2；通过装置E、装置D除去过量的SO 2，并验证SO 2已除尽；通过装置F证明酸性：H 2CO3H
28、ClO。故装置的连接顺序为ACB EDF。（2）根据关系式：(NH 4)2SO4BaSO4，则 n(NH4)2SO3氧化 =n(NH4)2SO4=n(BaSO4)= mol，(NH 4)2SOm2333的氧化率为 mol(c0 molL-10.1L)100%= 100%。 m233 23.3010.【答案】（1）CO +2SO2+H2O=CO2+2HSO 23 3（2）bd （3）0.631 （4）蒸发结晶 (悬)浊液 （5）SO Ba 2+H2O2+HSO =BaSO4+H +H2O24 3【解析】（1）欲使废碱渣充分吸收SO 2，则SO 2需过量，故“吸收塔”内发生的主要反应的离子方程式为
29、CO +2SO2+H2O=CO2+2HSO 。（2）CO 2也能使澄清石灰水变浑浊，a项错误；SO 2通入硝酸酸化的Ba(NO 3)2溶23 3液中有白色沉淀生成，CO 2通入硝酸酸化的Ba(NO 3)2溶液中无明显现象，b项正确；SO 2、CO 2都不与盐酸酸化的BaCl2溶液反应，c项错误；SO 2能使品红溶液褪色，CO 2不能使品红溶液褪色，d项正确。（3）溶液呈中性， c(H+)=10-7 molL-1， Ka2(H2SO3)= = =6.310-8，则 0.63。（4）由题图知，温度较低时生成结晶水合物，所以应采取蒸发结晶的方法，a点所示分散=系类别为浊液。（5）Na 2SO3易被氧化为Na 2SO4，故该杂质阴离子为SO ，白色沉淀A为BaSO 3和BaSO 4，BaSO 324与少量HCl反应生成Ba(HSO 3)2,故向“溶液B”中滴入BaCl 2和H 2O2的混合溶液时，发生反应的离子方程式为Ba 2+H2O2+HSO =BaSO4+H +H2O。 3
