1、117 原电池主要考查原电池机构、原电池工作原理、正负极的判断、电极反应式的书写、原电池原理的应用、金属的电化学腐蚀及新型化学电源。1【2018新课标3卷】一种可充电锂空气电池如图所示。当电池放电时, O2与Li +在多孔碳材料电极处生成Li 2O2x( x=0或1)。下列说法正确的是( )A放电时,多孔碳材料电极为负极B放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极C充电时,电解质溶液中Li +向多孔碳材料区迁移D充电时,电池总反应为Li 2O2x=2Li+(1 )O2x22【2018新课标2卷】我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na-CO2二次电池,将NaClO 4溶于有机溶剂作为电解液
2、,钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池的总反应为:3CO 2+4Na=2Na2CO3+C,下列说法错误的是( )A 放电时,ClO 向负极移动4B 充电时释放CO 2,放电时吸收CO 2C 放电时,正极反应为:3CO 2+4e=2CO +C23D充电时,正极反应为:Na +e=Na3【2018新课标1卷】最近我国科学家设计了一种CO 2+H2S协同转化装置,实现对天然气中CO 2和H 2S的高效去除。示意图如图所示,其中电极分别为ZnO2石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为: EDTA-Fe2+-e=EDTA-Fe3+ 2EDTA-Fe3+H2S=2H+S+2E
3、DTA-Fe2+该装置工作时,下列叙述错误的是A阴极的电极反应:CO 2+2H+2e=CO+H2OB协同转化总反应:CO 2+H2S=CO+H2O+SC石墨烯上的电势比ZnO石墨烯上的低D若采用Fe 3+/Fe2+取代EDTA-Fe 3+/EDTA-Fe2+,溶液需为酸性4【2018北京卷】验证牺牲阳极的阴极保护法,实验如下(烧杯内均为经过酸化的3%NaCl溶液)。 在Fe表面生成蓝色沉淀 试管内无明显变化 试管内生成蓝色沉淀下列说法不正确的是( )A对比,可以判定Zn保护了FeB对比,K 3Fe(CN)6可能将Fe氧化C验证Zn保护Fe时不能用的方法D将Zn换成Cu,用的方法可判断Fe比Cu
4、活泼5【2018天津卷】CO 2是一种廉价的碳资源,其综合利用具有重要意义。回答下列问题:3(1)O 2辅助的AlCO2电池工作原理如图4所示。该电池电容量大,能有效利用CO 2,电池反应产物Al 2(C2O4)3是重要的化工原料。电池的负极反应式:_。电池的正极反应式:6O 2+6e=6O ;6CO 2+6O =3C2O ;反应过程中O 2的作用是_。该电 2 2 24池的总反应式:_。41.【2018江西临川二中高三第5次考试】有一种瓦斯分析仪能够在煤矿巷道中的甲烷达到一定浓度时,通过传感器将其显示出来。该瓦斯分析仪工作原理类似燃料电池的工作原理,其装置如图所示,其中的固体电解质是Y 2O
5、3-Na2O,O 2-可以在其中自由移动。下列有关叙述正确的是( )A瓦斯分析仪工作时,电池内电路中电子由电极b流向电极aB电极b是正极,O 2-由电极a流向电极bC当固体电解质中有1mol O 2-通过时,电子转移4molD电极a的反应式为CH 4+5O2-8e=CO +2H2O232.【2018郑州高三1月一模】如图所示是一种正投入生产的大型蓄电系统。放电前,被膜隔开的电解质为Na2S2和NaBr 3,放电后分别变为Na 2S4和NaBr。下列叙述正确的是( )A放电时,负极反应为3NaBr-2e =NaBr3+2Na+B充电时,阳极反应为2Na 2S2-2e=Na2S4+2Na+C放电时
6、,Na +经过离子交换膜,由b池移向a池D用该电池电解饱和食盐水,产生2.24L H 2时,b池生成17.40 g Na 2S43.【2018湖南五市十校教研共同体联合考试】某种熔融碳酸盐燃料电池以Li 2CO3和K 2CO3为电解质,以CH 4为燃料,该电池的工作原理如图所示,下列说法正确的是( )A电极a为负极,发生氧化反应B放电时,CO 向正极移动23C正极电极反应式为O 2+2H2O+4e=4OH-D此电池在常温下也能工作4.【2018安徽联考】用氟硼酸(HBF 4,属于强酸)代替硫酸作铅蓄电池的电解质溶液,可使铅蓄电池在低温下工作时的性能更优良,反应方程式为Pb+PbO 2+4HBF
7、4 2Pb(BF4)2+2H2O,Pb(BF 4)2为可溶于水的强电解质5,下列说法正确的是( )A放电时,负极反应为PbO 2+4HBF4-2e=Pb(BF4)2+2BF +2H2O 4B充电时,当阳极质量减少23.9g时转移0.2mol电子C放电时,PbO 2电极附近溶液的pH增大D充电时,Pb电极的电极反应式为PbO 2+4H+2e=Pb2+2H2O5.【2018广西柳州毕业班摸底考试】某课外小组运用电化学原理合成氨,其装置结构如图所示。下列有关说法不正确的是( )A放电时,b极表面H 2和CO均被氧化B该电池工作时,H +由b极区迁移至a极区Ca极的电极反应为N 2+6H+6e=2NH
8、3Db极区发生反应CO+H 2O=CO2+H26.【2018武汉5月调研】某同学做了如下实验:装置现象 电流计指针未发生偏转 电流计指针发生偏转下列说法中正确的是( )A加热铁片所在的烧杯,电流计指针会发生偏转B用KSCN溶液检验铁片、附近溶液,可判断电池的正、负极C铁片、的腐蚀速率相等D“电流计指针未发生偏转”,说明铁片、铁片均未被腐蚀7.【2018南昌3月联考】铝-空气燃料电池具有原料易得、能量密度高等优点,装置如图所示,电池的电解质溶液为KOH溶液。下列说法正确的是( )6A放电时,消耗氧气22.4L(标准状况),有4mol OH 从左往右通过阴离子交换膜B充电时,电解池阳极区的电解质溶
9、液中 c(OH)逐渐增大C放电过程的负极反应式:Al+3OH -3e=Al(OH)3D充电时,铝电极上发生还原反应8.【2018阜阳二模】利用如图所示电池装置可以将温室气体CO 2转化为燃料气体CO,其中含有的固体电解质能传导质子(H +)。下列说法正确的是( )A该过程中有两种形式的能量转化Ba电极表面的反应为4OH -4e=2H2O+O2C该装置工作时,H +从b电极区向a电极区移动D该装置中每生成2mol CO,同时生成1mol O 29.【2018洛阳调研】已知:锂离子电池的总反应为Li xC+Li1-xCoO2 C+LiCoO2;锂硫电池的总反应为2Li+S Li2S。有关上述两种电
10、池说法正确的是( )A锂离子电池放电时,Li +向负极迁移B锂硫电池充电时,锂电极发生还原反应C理论上两种电池的比能量相同D如图表示用锂离子电池给锂硫电池充电10.【2018乐山第二次质检】请回答下列问题。(1)高铁酸钾(K 2FeO4)不仅是一种理想的水处理剂,而且高铁电池的研制也在进行中。如图1是高铁电池的模拟实验装置。该电池放电时正极的电极反应式为 。若维持电流强度为1A,电池工作十分钟,理论消耗Zn的质量约为 g(已知 F=96500Cmol-1,结果保留小数点后一位)。图1 图27盐桥中盛有饱和KCl溶液,放电时此盐桥中氯离子向 (填“左”或“右”)移动;若用阳离子交换膜代替盐桥,则
11、放电时钾离子向 (填“左”或“右”)移动。图2为高铁电池和常用的高能碱性电池的放电曲线,由此可得出高铁电池的优点有 。(2)有人设想以N 2和H 2为反应物,以溶有A的稀盐酸为电解质溶液,可制造出既能提供电能,又能固氮的新型燃料电池,装置如图3所示,电池正极发生的反应式是 ,A是(填名称)。图3(3)利用原电池工作原理测定汽车尾气中CO的浓度,其装置如图4所示。该电池中O 2-可以在固体介质NASICON(固溶体)内自由移动,工作时O 2-的移动方向为 (填“从电极a到电极b”或“从电极b到电极a”),负极发生的反应式为 。图48一、考点透视1.【答案】D【解析】A题目叙述为:放电时,O 2与
12、Li +在多孔碳电极处反应,说明电池内,Li +向多孔碳电极移动,因为阳离子移向正极,所以多孔碳电极为正极,选项A错误。B因为多孔碳电极为正极,外电路电子应该由锂电极流向多孔碳电极(由负极流向正极),选项B错误。C充电和放电时电池中离子的移动方向应该相反,放电时,Li +向多孔碳电极移动,充电时向锂电极移动,选项C错误。D根据图示和上述分析,电池的正极反应应该是O 2与Li +得电子转化为Li 2O2X,电池的负极反应应该是单质Li失电子转化为Li +,所以总反应为:2Li+(1 )O2=Li2O2X,充电的反应与放电的反应相反,所以为Li 2O2X=2Li+(1 )O2,选项D正确。x2 x
13、22.【答案】D【解析】原电池中负极发生失去电子的氧化反应,正极发生得到电子的还原反应,阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,充电可以看作是放电的逆反应,据此解答。A. 放电时是原电池,阴离子ClO 向负极移动,A正确;B. 4电池的总反应为3CO 2+4Na 2Na2CO3+C,因此充电时释放 CO2,放电时吸收CO 2,B正确;C. 放电时是原电池,正极是二氧化碳得到电子转化为碳,反应为:3CO 2+4e=2CO +C,C正确;D. 23充电时是电解,正极与电源的正极相连,作阳极,发生失去电子的氧化反应,反应为2CO +C-234e=3CO2,D错误。答案选D 。3.【答案】C【解析】A.
14、CO2在ZnO石墨烯电极上转化CO,发生得到电子的还原反应,为阴极,电极反应为CO 2+2H+2e=CO+H2O,A正确。B. 根据石墨烯电极上发生的电极反应可知+即得到H 2S2e =2H +S,因此总反应式为CO 2 +H2S=CO+H2O+S,B正确;C. 石墨烯电极为阳极,与电源的正极相连,因此石墨烯上的电势比ZnO石墨烯电极上的高,C错误;D. 由于铁离子、亚铁离子均易水解,所以如果采用F e3 /Fe2 取代EDTA-Fe3 /EDTA-Fe2 ,溶液需要酸性,D正确。答案选C。4.【答案】D【解析】A项,对比,Fe附近的溶液中加入K 3Fe(CN)6无明显变化,Fe附近的溶液中不
15、含Fe 2+,Fe附近的溶液中加入K 3Fe(CN)6产生蓝色沉淀,Fe附近的溶液中含Fe 2+,中Fe被保护,A项正确;B项,加入K 3Fe(CN)6在Fe表面产生蓝色沉淀,Fe表面产生了Fe 2+,对比的异同,可能是K 3Fe(CN)6将Fe氧化成Fe 2+,B项正确;C项,对比,加入K 3Fe(CN)6在Fe表面产生蓝色沉淀,也能检验出Fe 2+,不能用的方法验证Zn保护Fe,C项正确;D项,由实验可知K 3Fe(CN)6可能将Fe氧化成Fe 2+,将Zn换成Cu不能答案与解析9用的方法证明Fe比Cu活泼,D项错误;答案选D。5.【答案】(1)Al3e =Al3+(或2Al6e =2Al
16、3+);催化剂;2Al+6CO 2=Al2(C2O4)3【解析】(1)明显电池的负极为Al,所以反应一定是Al失电子,该电解质为氯化铝离子液体,所以Al失电子应转化为Al 3+,方程式为:Al3e =Al3+(或2Al6e=2Al3+)。根据电池的正极反应,氧气再第一步被消耗,又在第二步生成,所以氧气为正极反应的催化剂。将方程式加和得到,总反应为:2Al+6CO 2=Al2(C2O4)3。二、考点突破1.【答案】D【解析】类似燃料电池,甲烷在a电极失去电子(a极为负极),被氧化有二氧化碳生成,二氧化碳与O 2-结合生成碳酸根离子,负极电极反应式为CH 4+5O2-8e=CO +2H2O,故D正
17、确;由负极电极反应式可知,当固体电解质中有5mol O2-23通过时,电子转移8mol,则当有1mol O2-通过时,电子转移1.6mol,故C错误;电极b是正极,氧气在此电极上得到电子生成O 2-,O 2-由正极b流向负极a,电池内电路中电子由负极a流向正极b,故A、B错误。2.【答案】C【解析】由题意知,放电时电池反应式为2Na 2S2+NaBr3=Na2S4+3NaBr,Na 2S2在负极失电子,NaBr 3在正极得电子;充电时,阴极发生的电极反应可以看成原电池负极反应的逆反应,阳极发生的电极反应可以看成原电池正极反应的逆反应。A项,放电时,负极Na 2S2失电子,则负极的电极反应式为2
18、S -222e=S ,错误;B项,充电时,阳极上NaBr失电子转化为NaBr 3,则阳极的电极反应式为3Br -242e=Br ,错误;C项,由题 3图可知a为正极,b为负极,放电时,阳离子移向正极,即Na +经过离子交换膜由b池移向a池,正确;D项,产生H 2的体积没有注明气体的状态,无法进行计算,错误。3.【答案】A【解析】燃料电池中通入燃料的电极是负极、通入氧化剂的电极是正极,根据电子流向知,左边电极a是负极、右边电极b是正极,所以c是CH 4,d为空气,负极发生氧化反应,选项A正确;原电池放电时,CO 向23负极移动,选项B错误;正极上氧气得电子,与二氧化碳反应生成碳酸根离子,电极反应
19、式为O 2+2CO2+4e=2CO ,选项C错误;电解质为熔融碳酸盐,电池工作需要高温条件,选项D错误。234.【答案】C【解析】放电时,负极反应式为Pb-2e =Pb2+,故A错误;充电时,阳极反应式为Pb 2+-2e-+2H2O=PbO2+4H+,当阳极质量增加23.9g时转移0.2mol电子,故B错误;放电时,PbO 2+4H+2e=Pb2+2H2O,10PbO2电极附近溶液的pH增大,故C正确;充电时,Pb电极的电极反应式为Pb 2+2e=Pb,故D错误。5.【答案】D【解析】电池工作时,电极b处CO失电子被氧化生成CO 2,H 2失电子被氧化生成H +,选项A正确;a极N 2得到电子
20、被还原生成NH 3,a极为正极,原电池中阳离子向正极移动,则H +从b极区移向a极区,选项B正确;a极为正极,N 2得到电子被还原生成NH 3,电极反应为N 2+6H+6e=2NH3,选项C正确;b极为负极,CO和H 2失去电子被氧化,分别生成CO 2和H +,电极反应为CO+H 2O-2e=CO2+2H+,H 2-2e=2H+,选项D错误。6.【答案】A【解析】加热铁片所在的烧杯,该烧杯中Na +和Cl 的自由移动速率加快,两烧杯中产生电势差,电流计指针发生偏转,A项正确;铁片作负极失去电子发生氧化反应,生成Fe 2+,Fe 2+与KSCN溶液不反应,故不能用KSCN溶液判断电池的正、负极,
21、B项错误;由题给现象知,左图装置未构成原电池,右图装置构成原电池,且铁片作负极,加快了铁片的腐蚀速率,故铁片、的腐蚀速率一定不相等,C项错误;“电流计指针未发生偏转”,说明铁片、铁片未构成原电池,但两铁片表面均会发生吸氧腐蚀,D项错误。7.【答案】D【解析】根据题图所示,该电池放电的总反应方程式为4Al+3O 2+4KOH=4KAlO2+2H2O,离子方程式为4Al+3O2+4OH=4AlO +2H2O,其中负极为Al,电极反应式为Al-23e+4OH=AlO +2H2O。正极为多孔电极,电极反应式为O 2+4e+2H2O=4OH。标准状况下,22.4L氧气的物质2的量为1mol,正极的电极反
22、应式为O 2+2H2O+4e=4OH,电解质溶液中的阴离子从正极区移向负极区,即OH 从右往左通过阴离子交换膜,故A错误;充电时,电解池阳极发生的电极反应可以看成原电池正极反应的逆反应,电极反应式为4OH -4e= O2+2H 2O,阳极区电解质溶液中 c(OH)逐渐减小,故B错误;根据上述分析,放电过程的负极反应式:Al-3e+4OH=AlO +2H2O,故C错误;充电时,铝电极作阴极,发生还原反应,故D正确。28.【答案】D【解析】该过程中的能量转化形式有太阳能转化为化学能、化学能转化为电能、化学能转化为热能,A项错误。根据题图可知,a电极表面H 2O被氧化为O 2,a电极表面的反应为2H
23、 2O-4e=4H+O2,B项错误。该原电池中,a电极为负极,b电极为正极,H +从a电极区向b电极区移动,C项错误。该装置中每生成2mol CO,转移4mol电子,根据a电极表面的反应可知,每转移4mol电子,同时生成1mol O2,D项正确。9.【答案】B【解析】锂离子电池放电时Li +(阳离子)向正极迁移,A项错误;锂硫电池放电时负极反应为锂失去电子变为锂离子,发生氧化反应,则充电时,锂电极发生还原反应,B项正确;比能量是指参与电极反应的单位质量的电极材料放出电能的大小,二者的比能量不同,C项错误;题图中装置是锂硫电池给锂离子电池充电,D项错误。1110.【答案】(1)FeO +4H2O
24、+3e-=Fe(OH)3+5OH 0.2 右;左 24使用时间长、工作电压稳定 (2)N 2+8H+6e=2NH 氯化铵 4(3)从电极b到电极a CO+O 2-2e=CO2【解析】(1)放电时高铁酸钾为正极,正极发生还原反应,电极反应式为FeO +4H2O+3e-24=Fe(OH)3+5OH ;若维持电流强度为1A,电池工作十分钟,转移电子的物质的量为 (mol)。理1106096 500论消耗Zn的质量为 1/265(g)0.2(g)。电池工作时,阴离子移向负极,阳离子移向正极,1106096 500所以盐桥中氯离子向右移动;若用阳离子交换膜代替盐桥,则钾离子向左移动。题图2为高铁电池和常用的高能碱性电池的放电曲线,由此可得出高铁电池的优点有使用时间长、工作电压稳定。(2)该电池的本质反应是合成氨反应,电池中氢气失去电子,在负极发生氧化反应,氮气得电子在正极发生还原反应,则正极反应式为N 2+8H+6e=2NH ;氨气与HCl反应生成氯化铵,则电解质溶液为氯化铵溶液。(3)工作时电极b作 4正极,电极a作负极,O 2-由电极b移向电极a;该装置构成原电池,通入一氧化碳的电极a是负极,负极上一氧化碳失去电子发生氧化反应,电极反应式为CO+O 2-2e=CO2。