1、1题型二 有机推断与合成1(2018泰州中学高三二模)阿塞那平用于治疗精神分裂症，可通过以下方法合成(部分反应条件略去)：(1)阿塞那平中的含氧官能团为_(填官能团的名称)。由 F阿塞那平的反应类型为_。(2)化合物 X 的分子式为 C4H9NO2，则由 BC 反应的另一产物的化学式为_。(3)由 D 生成 E 的过程中先后发生加成反应和消去反应，则加成反应后中间体的结构简式为_。(4)写出同时满足下列条件的 B 的一种同分异构体的结构简式：_。.属于芳香化合物，分子中含有 5 种不同化学环境的氢；.能发生银镜反应和水解反应，水解产物能与 FeCl3溶液发生显色反应。(5)已知： ，卤代烃酸性
2、条件下不与醇反应。请写出以 RCl 碱2CH3Cl、CH 3NH2和 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用)。_。答案 (1)醚键 还原反应(2)HCl(3)(4) (5) CH3Cl 碱 O2 Cu， O2 催 化 剂 ， SOCl2 CH3NH2 解析 (1)根据阿塞那平的结构简式分析含氧官能团；F阿塞那平，少了 1 个氧原子，多了2 个 H 原子。(2)根据原子守恒判断 B 与 C4H9NO2反应生成 C 反应的另一产物的化学式。(3)3发生加成反应后中间体能发生消去反应生成 ，逆推中间体含有羟基。(4)B 的同分异构体含有苯环、含有 5 种不同化学环境的氢说明结构对称；能发生银镜
3、反应且能水解说明是甲酸酯；水解产物能与 FeCl3溶液发生显色反应，说明水解生成了酚羟基。(5)根据已知条件， 先与 CH3Cl 在碱性条件下生成， 再把醇羟基先氧化为醛基再氧化为羧基， 再与 SOCl2反应生成 ，与 CH3NH2反应生成 。2(2018盐城市高三上学期期中)化合物 F 是一种用于合成药物美多心安的中间体，F 的一种合成路线流程图如下： CH32SO4 NaOH B HNO3 H2SO4， CA H2 Ni 1NaNO2， HCl 2硫 酸 ， 煮 沸F(1)化合物 E 中含氧官能团名称为_和_。(2)AB 的反应类型为_。(3)C 的分子式为 C9H11NO3，经还原得到
4、D，写出 C 的结构简式：_。4(4)写出同时满足下列条件的 F 的一种同分异构体的结构简式：_。属于芳香化合物，且苯环上只有两个取代基。能发生银镜反应和水解反应，水解产物之一能与 NaOH 溶液反应且只有 5 种不同化学环境的氢。(5)已知： 具有还原性，易被氧化； 。写出以 和(CH 3)2SO4为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_。答案 (1)(酚)羟基 醚键(2)取代反应(3) (4) 或 (5) 1NaNO2， HCl 2硫 酸 ， 煮 沸 CH32SO4 NaOH 酸 性 KMnO4溶 液 HI 5解析 与(CH 3)2SO4发生取代反应，保
5、护醇羟基在下一步硝化时不被氧化，B与硝酸发生硝化反应得到 C，还原得到 D，D 在亚硝酸钠、盐酸作用下，氧化后再酸化生成E ，E 发生取代反应生成 F。(3)C 的分子式为 C9H11NO3，经还原得到 D，结合反应条件，为硝化反应，C 的结构简式：。(4) 的一种同分异构体，属于芳香化合物，且苯环上只有两个取代基。能发生银镜反应和水解反应，说明是甲酸某酯，水解产物之一能与 NaOH 溶液反应，又只有 5 种不同化学环境的氢，结构对称；两个取代基只能在对位，符合条件的有或 。(5)以 和(CH 3)2SO4为原料制备 ，由题给信息知酚羟基和NH 2易被氧化，要注意保护。3(2018苏州市高三调
6、研)黄酮类化合物具有抗肿瘤活性，6羟基黄酮衍生物的合成路线如下：6 CH3COOH ZnCl2 A B H2SO4 CH3COOH C 试 剂 X K2CO3、 CH3COCH3 DE(1)化合物 B 中的含氧官能团的名称为_和_。(2)AB 的反应类型为_。(3)反应中加入的试剂 X 的分子式为 C7H5OCl，X 的结构简式为_。(4)写出同时满足下列条件的 B 的一种同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应，其水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应；分子中有 4 种不同化学环境的氢。7(5)已知： ，请写出以 和 CH3COOH 邻 苯 二 酚 硼 烷 S CBS为原料制备 的合成
7、路线流程图 (无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干 )_。答案 (1)(酚)羟基 羰基(2)取代反应(3) (4) (5) CH3COOH ZnCl2 邻 苯 二 酚 硼 烷 S CBS 催 化 剂 H2 催 化 剂 ， 解析 (2)比较 A 和 B 的结构可知，AB 的反应是 A 中苯环上的氢原子被取代，反应类型为取代反应。(3)比较 D 和 E 的结构简式结合 X 的分子式可判断 X 的结构简式为 。(4)能发生银镜反应，其水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应，说明含有醛基和酚羟基形成的酯基。分子中有 4 种不同化学环境的氢，则符合条件的有机物结构简式为8。(5) 以 和 C
8、H3COOH 为原料制备 ，可以先利用题给合成路线中的反应，在 的酚羟基的邻位引入羰基，再利用加成，再消去，再加成可得产品。4(2017淮阴中学高三下学期期初考试)某重要香料 F 的合成路线有多条，其中一条合成路线如下： NaBH4 aA B CrO3 cC DF(C13H18O) H3O d 浓 H2SO4， eE 请回答下列问题：(1)化合物 E 中含氧官能团的名称为_、_。(2)在 ae 反应中，属于取代反应是_。(填编号)(3)写出 EF 反应的化学方程式：_。(4)写出同时满足下列四个条件 D 的一种同分异构体的结构简式：_。该物质属于芳香族化合物该分子中有 4 种不同化学环境的氢原
9、子1 mol 该物质最多可消耗 2 mol NaOH9该物质能发生银镜反应(5)已知：根据已有知识并结合相关信息，写出以乙醇和 为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。答案 (1)羰基 羟基(2)bd(3) H 2O 浓 H2SO4 (4) 或(5)解析 (3)根据 F 的分子式，结合官能团的性质易知生成 F 的反应为消去反应，化学方程式为 H 2O。 浓 H2SO4 (4)D 的分子式为 C15H22O3，不饱和度为 5，一个苯环不饱和度为 4，一个醛基不饱和度 1，则另外 2 个酚羟基与 2 个叔丁基连在苯环上，才能满足 4 种类型氢，有 2 种结构，为
10、或 。105维拉佐酮是临床上使用广泛的抗抑郁药，其关键中间体的合成路线如下：(1)D 中的含氧官能团名称为_ (任写 2 种)。(2)BC 的反应类型为_。(3)化合物 E 的结构简式为_。(4)写出同时满足下列条件的 B 的一种同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应；能发生水解反应，其水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应；分子中有 3 种不同化学环境的氢。(5)已知：RBr RCN RCOOH。请以甲苯和乙醇为原料制备 ，写出相 NaCN H 应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。答案 (1)硝基、酯基、醚键(任写 2 种)(2)取代反应(3)(4) (
11、5) Br2 光 照 NaCN H C2H5OH 浓 硫 酸 /11 NH3 CH3CH2OH解析 (3)根据 D、F 的结构和 E 的分子式知，D 转化为 E，是硝基被还原为氨基的反应，化合物 E 的结构简式为 。(4)满足下列条件的 B 的一种同分异构体，由能发生银镜反应和能发生水解反应，其水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应知分子结构中含有与苯环直接相连的甲酸酯基；分子中有 3 种不同化学环境的氢，则硝基位于甲酸酯基的对位，则其结构简式为。(5)甲苯在光照条件下与溴蒸气发生取代反应生成 C6H5CH2Br，C 6H5CH2Br 与 NaCN 反应生成C6H5CH2CN，C 6H5CH2CN 在酸性条件下发生水解反应生成 C6H5CH2COOH，结合流程信息知C6H5CH2COOH 与 NH3、CH 3CH2OH 反应生成 。
