1、1第四节 有机高分子化合物 有机合成与推断考点(一) 有机高分子化合物 【精讲精练快冲关】知能学通1有机高分子的组成(1)单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。(2)链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。(3)聚合度：高分子链中含有链节的数目。2合成高分子化合物的两个基本反应(1)加聚反应定义：由不饱和的单体加成聚合生成高分子化合物的反应。 。 催 化 剂 产物特征：高聚物与单体具有相同的组成，生成物一般为线型结构。反应类型a聚乙烯类(塑料纤维)(R为 H、Cl、CH 3、 、CN 等)。 催 化 剂 b聚 1,3丁二烯类(橡胶)(R可为 H、Cl、CH 3等)。
2、 催 化 剂 c混合加聚类：两种或两种以上单体加聚：nCH2=CHCH=CH2 nCH2=CHCN 。 催 化 剂 d聚乙炔类： (R为 H、Cl、CH 3、 、CN 催 化 剂 等)。(2)缩聚反应定义：单体间相互作用生成高分子化合物，同时还生成小分子化合物(如水、氨、卤2化氢等)的聚合反应。产物特征：生成高聚物和小分子，高聚物与单体有不同的组成。反应类型a聚酯类：OH 与COOH 间的缩聚nHOCH2CH2OH nHOOCCOOH (2 n1)H 2O， 催 化 剂 nHOCH2CH2COOH 。 催 化 剂 b聚氨基酸类：NH 2与COOH 间的缩聚nH2NCH2COOH ， 催 化 剂
3、 nH2NCH2COOH (2 n1) 催 化 剂 H2O。c酚醛树脂类 ( n1)H 2O。3高分子化合物的分类其中，塑料、合成纤维、合成橡胶又被称为“三大合成材料” 。题点练通1.(2019郑州模拟)高分子化合物的结构如下：3其单体可能是( )CH 2=CHCN 乙烯 1,3丁二烯 苯乙炔 苯乙烯 1丁烯A BC D解析：选 A 该高分子化合物属于加聚反应生成的高聚物，链节的主链上存在碳碳双键结构，按如图方式断键： ，其单体是，故 A正确。2(2018北京高考)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高，广泛用作防护材料。其结构片段如图。下列关于该高分子的说法正确的是( )A完全水解产物的单个分子中
4、，苯环上的氢原子具有不同的化学环境B完全水解产物的单个分子中，含有官能团COOH 或NH 2C氢键对该高分子的性能没有影响D结构简式为解析：选 B 水解生成的单个分子是对称结构，苯环上的氢原子具有相同的化学环境，A项错误；该高分子完全水解生成 ，分别含有官能团COOH、NH 2，B 项正确；氢键对高分子的性能有影响，C 项错误；该高分子化合物的结构简式为 ，D 项错误。3填写下列空白：4(1) 的单体是_和_。(2) 的单体是_。(3) 的单体是_和_。(4) 的单体是_和_。答案：(1) HOCH 2CH2OH(2) (3) HCHO(4)H2N(CH2)6NH2 HOOC(CH 2)4CO
5、OH方 法 规 律 高聚物单体的推断方法推断单体时，一定要先判断是加聚产物还是缩聚产物，并找准分离处。(1)加聚产物单体的判断加聚产物的主链一般全为碳原子，按“凡双键，四个碳；无双键，两个碳”的规律画线断键，然后半键闭合、单双键互换。如 的单体为 CH2=CH2和CH2=CHCN， 的单体为 CH2=CHCH3和 CH2=CHCH=CH2。(2)缩聚产物单体的判断缩聚产物的链节中不全为碳，一般有“ 、 ”等结构，在或 画线处断键，碳原子上连 OH，氧原子和氮原子上连H，即得单体。4.PHB塑料是一种在微生物的作用下可降解的环保型塑料，工业上用异戊二烯合成 PHB的路线如图：5；已 知 ： (R
6、、R 1、R 2、R 3为烃基)。请回答下列问题：(1)A的系统命名的名称为_，D 中含有的官能团名称为_。(2)反应的反应类型为_。(3)B与 H2的加成产物为 ，B 的结构简式为_。(4)PHB塑料在自然界的降解产物为_。(5)写出反应的化学方程式_。(6)C的同分异构体有很多种，其中一种为 HOOCCH2CH2CHO，写出该有机物与新制 Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式_。(7)参照 PHB的合成路线，设计一条以 D为起始原料制备 的合成路线(其他试剂任选)。解析：(1)根据系统命名法，A 的名称为 2甲基1,3丁二烯。(2)根据已知信息知，反应为加成反应，B 的结构简式为 。(4)
7、PHB 只含有 C、H、O 三种元素，且 PHB塑料为可降解的环保塑料，故其降解产物为 CO2、H 2O。(5)根据已知信息及 B、D 的结构可知C为 ，则 E为 ，其在一定条件下发生缩聚反应生成 PHB。答案：(1)2甲基1,3丁二烯 羧基、羰基6(2)加成反应 (3) (4)CO 2、H 2O(5) (6)HOOCCH2CH2CHO2Cu(OH) 22NaOH NaOOCCH2CH2COONaCu 2O4H 2O 考点(二) 有机合成与推断题的突破策略 【多角探明无盲点】必备知能1有机合成题的解题思路2有机合成中碳骨架的构建(1)碳链增长的方法炔烃、烯烃、醛、酮与 HCN加成：例如，醛酮的
8、羟醛缩合(其中至少一种含有 H)：卤代烃与 NaCN、CH 3CH2ONa、 等的取代反应：7RClNaCN RCNNaCl。聚合反应a加聚反应(烯烃、二烯烃、乙炔等)：nCH2=CH2 。 催 化 剂 b缩聚反应：酯化反应类型(如乙二醇与乙二酸反应)、氨基酸缩合类型(如甘氨酸缩合)、甲醛与苯酚(酚醛树脂)。酯化反应：CH 3CH2OHCH 3COOH CH3COOCH2CH3H 2O。(2)碳链减短的方法氧化反应，包括烯烃、炔烃的部分氧化，苯的同系物氧化成苯甲酸等。如：RCH= =CH2 RCOOHCO 2H 2O； KMnO4 H水解反应，主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。如RC
9、OORH 2O RCOOHROH。烷烃发生裂化或裂解反应：C 16H34 C8H18C 8H16；C 8H18 C4H10C 4H8。 高 温 高 温 脱羧反应：RCOONaNaOH RHNa 2CO3。 CaO 3有机合成中官能团的转化(1)官能团的引入官能团 引入方法卤素原子 烃、酚的取代；不饱和烃与 HX、X 2的加成；醇与氢卤酸(HX)的取代羟基烯烃与水加成；醛、酮与氢气加成；卤代烃在碱性条件下水解；酯的水解碳碳双键 某些醇或卤代烃的消去；炔烃不完全加成；烷烃裂化碳氧双键醇的催化氧化；连在同一个碳上的两个羟基脱水；含碳碳三键的物质与水加成羧基 醛基氧化；酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解(2
10、)官能团的消除通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。通过加成或氧化反应等消除醛基。通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。(3)官能团的改变8可根据合成需要(或题目中所给衍变途径的信息)，进行有机物官能团的衍变，以使中间产物向产物递进。有以下三种方式：利用官能团的衍生关系进行衍变，如RCH2OH RCHO RCOOH。 O2 通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OH CH2=CH2 ClCH2CH2Cl HOCH2CH2OH。 消 去 H2O 加 成 Cl2 水 解 通过化学反应改变官能团的位置，如CH3CH2CH2Cl CH3CH=C
11、H2 。(4)有机合成中常见官能团的保护酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与 NaOH反应，把 OH 变为 ONa(或OCH 3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与 HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。氨基(NH 2)的保护：如在利用对硝基甲苯( )合成对氨基苯甲酸()的过程中应先把 CH3氧化成 COOH 之后，再把NO 2 还原为 NH2，防止当 KMnO4氧化 CH 3 时，NH 2(具有还原性)也被氧化。4中学常见的有机合成路线(1)一元合成路线RC
12、H=CH2 卤代烃 一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路线CH2=CH2 XCH2CH2X 二元醇二元醛 二元羧酸Error! X2 (3)芳香化合物合成路线5有机合成路线的设计方法(1)正推法。即从某种原料分子开始，对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及官能团)，对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化)，从而设计出合9理的合成路线。如利用乙烯为原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：(2)逆推法。即从目标分子着手，分析目标分子的结构，然后由目标分子逆推出原料分子，并进行合成路线的设计。如采用逆推法，通过对苯甲酸苯甲酯( )的结构分析可知合成该有机化合物的是苯甲酸与苯甲醇，继续
13、逆推可得原料分子为甲苯，如图所示：设计合成路线时，要选择反应步骤少，试剂成本低，操作简单，毒性小，污染小，副产物少的路线，即解题策略有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。(1)甲苯的一系列常见的衍变关系10(2)二甲苯的一系列常见的衍变关系对点练1(2018全国卷)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E 是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成 E的路线如图：回答下列问题：11(1)葡萄糖的分子式为_。
14、(2)A中含有的官能团的名称为_。(3)由 B到 C的反应类型为_。(4)C的结构简式为_。(5)由 D到 E的反应方程式为_。(6)F是 B的同分异构体。7.30 g的 F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L二氧化碳(标准状况)，F 的可能结构共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 311 的结构简式为_。解析：(1)葡萄糖的分子式为 C6H12O6。(2)葡萄糖中含有羟基和醛基，醛基与氢气发生加成反应生成羟基，因此 A中的官能团只有羟基。(3)B 分子含有羟基，能与乙酸发生酯化反应，因此该反应类型为取代反应(或酯化反应)。(4)由 C的分子式可知，B 中只
15、有一个羟基发生取代反应，因此 C的结构简式为 。(5)D 生成 E的反应为酯在氢氧化钠作用下的水解反应，该反应的化学方程式为。(6)B的分子式为 C6H10O4，其相对分子质量为 146，F 是 B的同分异构体，则 7.30 g F的物质的量为 0.05 mol，生成的 CO2的物质的量为 0.1 mol，因此 F分子中含有两个羧基，剩余基团为C 4H8，根据同分异构体的书写方法可判断符合要求的 F的可能结构有 9种，其中满足题意要求的结构简式为 。答案：(1)C 6H12O6 (2)羟基 (3)取代反应(4)(5)(6)9 2以重要的化工原料 A(C2H2)合成有机物 E和 的路线如图所示，
16、部分反应条件及产物略去。其中 D在一定条件下可被氧化成酮。12回答下列问题：(1)B的系统命名是_；已知 C是顺式产物，则 C的结构简式为_。(2)的反应类型是_，E 含有的官能团的名称是_。(3)反应产物与新制 Cu(OH)2反应的化学方程式为_。(4)符合下列条件肉桂酸( )的同分异构体共_种。分子中含有苯环和碳碳双键，能够发生银镜反应，遇 FeCl3溶液显紫色。写出其中核磁共振氢谱图有六组峰，且峰面积之比为 111122 的结构简式：_。(5)参照上述合成路线，设计一条由丙炔和甲醛为起始原料制备 的合成路线。解析：A 的分子式为 C2H2，A 是乙炔；根据 B(C4H6)，可推出 B是
17、CH3Cl ；由 B C(C4H8)，可知 C是 CH3CH=CHCH3；由 C生成 D(C4H10O)，D 在一 Na 液 NH3定条件下可被氧化成酮，可知 D是 ； ，E 是酯类，结构简式为 ；根据，可知 F是HOCH2CH=CHCH2OH。(4)分子中含有苯环和碳碳双键，能够发生银镜反应，说明含有醛基，遇 FeCl3溶液显紫色，说明含有酚羟基，符合条件的同分异构体有13(包括邻、间、对 3种)、 (包括邻、间、对 3种)、，共 16种，其中核磁共振氢谱图有六组峰，且峰面积之比为 111122 的结构简式为。(5)根据题述合成路线，由丙炔和甲醛反应生成，再与 H2加成生成 CH3CH=CH
18、CH2OH，再被 MnO2氧化生成CH3CH=CHCHO，再加聚生成 。答案：(1)2丁炔 (2)取代反应(或酯化反应) 碳碳双键、酯基(3) 4Cu(OH)22NaOH 2Cu 2O6H 2O (4)16 3(2019泰安模拟)化合物 M是二苯乙炔类液晶材料的一种，最简单二苯乙炔类化合14物是 。以互为同系物的单取代芳烃 A、G 为原料合成 M的一种路线(部分反应条件略去)如图：回答下列问题：(1)G的结构简式为_。(2)C中含有的官能团名称是_。(3)反应的反应类型是_，反应的反应类型是_。(4)反应的化学方程式为_。(5)能同时满足下列条件的 B的同分异构体有_种(不考虑立体异构)。苯环
19、上有两个取代基 能发生银镜反应写出其中核磁共振氢谱为 5组峰，且峰面积之比为 62211 的同分异构体的结构简式_。(6)参照上述合成路线，设计一条由苯乙烯和甲苯为起始原料制备的合成路线。解析：由 B的结构可知 A为 ，由 B到 C的反应， B中的碳氧双键发生了加成反应，C 中增加了羟基官能团，D 能与溴的 CCl4溶液反应生成 E，E 在 KOH、乙醇条件下反应得到 F，可知 E为卤代烃，D 含有不饱和键，故反应为消去反应，则 D为，E 为 ，F 为 ，由 M的分子式可知，反应属于取代反应，则 M为 ，由 H的结构可知 G为 ，由 G到 H发生了取代反应。(5)B 的同分异构体能同时满足如下
20、条件：苯环上有两个取代基，能发生银镜反应，含有CHO，则 2个侧链为CHO、CH 2CH2CH3，或者为CHO、CH(CH 3)2，或者为CH 2CHO、CH 2CH3，或者为CH2CH2CHO、CH 3，或者为C(CH 3)CHO、CH 3，各有邻、间、对 3种，共有 15种，其中核磁共振氢谱为 5组峰，且峰面积比为 62211 的是 。(6)15苯乙烯与溴发生加成反应得到 ，再在 KOH/乙醇条件下发生消去反应生成，甲苯通过 I2/HIO3、CH 3COOH/H2SO4得到 ， 与发生取代反应得到 。答案：(1) (2)羟基(3)加成反应 取代反应(4) 2KOH 2KBr2H 2O 乙
21、醇 (5)15 (6)1.以反应现象为突破口反应现象 结论溴水褪色 有机物中可能含有碳碳双键、碳碳三键或酚羟基、醛基等酸性高锰酸钾溶液褪色有机物中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或有机物为苯的同系物等遇氯化铁溶液显紫色 有机物中含有酚羟基生成银镜或砖红色沉淀 有机物中含有醛基或甲酸酯基与钠反应产生 H2 有机物中可能含有羟基或羧基加入碳酸氢钠溶液产生 CO2 有机物中含有羧基加入浓溴水产生白色沉淀 有机物中含有酚羟基2.以反应条件为突破口反应条件 有机反应氯气、光照 烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代液溴、催化剂 苯的同系物发生苯环上的取代浓溴水 碳碳双键和三键加成、酚取代、醛氧化16氢
22、气、催化剂、加热 苯、醛、酮加成氧气、催化剂、加热 某些醇氧化、醛氧化酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液 烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液 醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化氢氧化钠溶液、加热 卤代烃水解、酯水解等氢氧化钠的醇溶液、加热 卤代烃消去浓硫酸、加热 醇消去、醇酯化浓硝酸、浓硫酸、加热 苯环上取代稀硫酸、加热 酯水解、二糖和多糖等水解氢卤酸(HX)、加热 醇取代反应3以反应的定量关系为突破口物质 化学反应 定量关系单烯烃 与 X2、HX、H 2等加成 11单炔烃 与 X2、HX、H 2等加成 12醇 与钠反应 2 mol 羟基最多生成 1 mol H 2醛
23、与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液反应1 mol醛基最多生成 2 mol Ag1 mol醛基最多生成 1 mol Cu2O1 mol HCHO相当于含 2 mol 醛基，最多生成 4 mol Ag羧酸 与碳酸氢钠、钠反应1 mol羧基最多生成 1 mol CO22 mol羧基最多生成 1 mol H2对点练4(2018全国卷)近来有报道，碘代化合物 E与化合物 H在 CrNi催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物 Y，其合成路线如下：已知：RCHOCH 3CHO RCH=CHCHOH 2O。 NaOH/H2O 回答下列问题：17(1)A的化学名称是_。(2)B为单氯代烃，由 B生成 C的
24、化学方程式为_。(3)由 A生成 B、G 生成 H的反应类型分别是_、_。(4)D的结构简式为_。(5)Y中含氧官能团的名称为_。(6)E与 F在 CrNi催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。(7)X与 D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为 332。写出 3种符合上述条件的 X的结构简式_。解析：(1)由结构简式可知，A 的名称为丙炔。(2)B 为单氯代烃，由反应条件可判断该反应为甲基上的取代反应，则 B为 HCCCH 2Cl，结合 C的分子式可知 B与 NaCN发生取代反应，化学方程式为 ClCH2CCHNaCN HCC
25、CH 2CNNaCl。(3)由以上分析知 AB 为取代反应。由 F的分子式，结合 H的结构简式可推知，F 为 ，根据信息中所给出的化学方程式可推出 G为 ，由 G生成 H的反应条件及 H的结构简式可知，该反应为 G中碳碳双键与 H2的加成反应。(4)由 C生成 D的反应条件、C 的结构简式(HCCCH 2CN)及 D的分子式可判断 C水解后的产物与乙醇发生酯化反应，则 D为HCCCH 2COOC2H5。(5)由 Y的结构简式可知，Y 中含氧官能团为酯基和羟基。(6)E 和 H发生偶联反应生成 Y，由三者的结构简式可知，F 与 E发生偶联反应所得产物的结构简式为。(7)X 是 D的同分异构体，且
26、含有相同的官能团，即含有CC、COO。符合要求的 X有 、 、 、 、 ，写出任意 3种即可。答案：(1)丙炔(2) (3)取代反应 加成反应 (4) (5)羟基、酯基 (6)(7) 、 、 、 、 、 (任18写 3种)5席夫碱类化合物 G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G的一种路线如图所示：已知以下信息： ；1 mol B 经上述反应可生成 2 mol C，且 C不能发生银镜反应；D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106；核磁共振氢谱显示 F苯环上有两种化学环境的氢； 。回答下列问题：(1)由 A生成 B的化学方程式为_，反应类型为_。(2)D的化学名称是_，由 D生成 E
27、的化学方程式为_。(3)G的结构简式为_。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为 4组峰，且面积比为 6221 的是_(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物 C经如下步骤可合成 N异丙基苯胺：反应条件 1所选用的试剂为_，反应条件 2所选用的试剂为_。I 的结构简式为_。解析：由 C的性质及 C与 A、B 之间的转化关系知 C是丙酮，则 B是 ，A 是 。由 D的物质类型及相对分子质量可确定其分子式为 C8H10，故 D是乙苯。由信息知 F的苯环上有NH 2、C 2H5 2个取代基且处于对位。再结合信息知 G的结构简式为。 (4)F的同分异构体中
28、，若苯环上只有 1个取代基，则这个取代基可能为 CH2CH2NH2、CH(NH 2)CH3、CH 2NHCH3、NHCH 2CH3、N(CH 3)2，共有 5种；若苯环上有192个取代基，分别为 C2H5、NH 2时有 2种；为CH 3、CH 2NH2时有 3种；为 CH3、NHCH3时有 3种；若苯环上有 3个取代基(2 个 CH 3、1 个 NH 2)时有 6种，故共有 19种。其中符合题中核磁共振氢谱要求的是 或 或 。(5)综合分析知，H 应该是硝基苯，反应条件 1所选用试剂为浓 H2SO4和浓 HNO3；I 是苯胺，反应条件 2所选用的试剂为 Fe和稀盐酸。答案：(1) NaOH N
29、aClH 2O 消去反应 C2H5OH (2)乙苯 HNO 3 H 2O (3) 浓 H2SO4 (4)19 (或 或 ) (5)浓 HNO3、浓 H2SO4 Fe 和稀盐酸 6(2019凉山诊断)阿魏酸是用于治疗心脑血管疾病及白细胞减少等症状药品的基本原料。如图是以石炭酸为原料制备阿魏酸的一种合成路线：(1)由石炭酸生成 A和 A生成 B的反应类型分别为_、_。(2)阿魏酸有顺式和反式两种结构，其顺式结构的结构简式为_。(3)C中官能团名称为_。(4)由 B生成 C的化学反应方程式为_。(5)芳香化合物 E是 D的同分异构体，0.1 mol E能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 4.4 g CO2
30、，其核磁共振氢谱显示有 4种不同化学环境的氢，峰面积比为 2213，写出符合要求的 E的结构简式_。(6)由谷维素( )也可制备阿魏酸，请设计简单的合成路线并写出相应的化学反应方程式。解析：石炭酸是苯酚的俗称，第一步反应是苯酚羟基对位上的氢原子与甲醛的碳氧双键进行加成得到 A( )。从 A到 B的过程中少了 2个 H，所以是氧化反应，根据 D的结构简式，确定酚羟基没有被氧化，所以是醇被氧化为醛，得到 B为20；B 和单质溴发生取代反应，根据 D中取代基的位置得到 C为；C 与甲醇发生取代反应脱去一分子 HBr得到 D( )，最后D与丙二酸作用得到阿魏酸。(2)顺式结构的要求是由相同基团在双键的
31、同侧，所以结构简式应该为 。(3)C 为 ，其中的官能团为溴原子、羟基和醛基。(4)B生成 C发生的是取代反应，方程式为 Br 2 HBr。(5)0.1 mol E能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 4.4 g(0.1 mol)CO2，说明 E中有一个羧基，E 是芳香化合物，说明 E有苯环，有 4种不同化学环境的氢，峰面积比为 2213，显然 1代表羧基中的氢，3 一定代表甲基中的氢，所以 E中一定有甲基，为了保证 4种不同环境的 H，取代基须在对位，所以结构简式为 。(6)由谷维素制备阿魏酸，只需要将酯基水解，转化为羧基即可。答案：(1)加成反应 氧化反应 (2) (3)溴原子、羟基、醛基(4)
32、(5) (6) 相应的化学方程式为常见的有机新信息总结如下：21(1)苯环侧链引羧基如 (R代表烃基)被酸性 KMnO4溶液氧化生成 ，此反应可缩短碳链。(2)卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸如 CH3CH2Br CH3CH2CN CH3CH2COOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水 NaCN H2O 解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。(3)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮RCH=CHR(R、R代表 H或烃基)与碱性 KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可确定碳碳双键的位置。(4)双烯合成如 1,3丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，这是
33、著名的双烯合成，是合成六元环的首选方法。(5)羟醛缩合有 H 的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成 羟基醛，称为羟醛缩合反应。对点练7顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料 M以及杀菌剂 N的合成路线如图所示：22已知：. .RCH= =CHR RCHORCHO(R、R代表烃基或氢)(1)CH2=CHCH=CH2的名称是_。(2)反应的反应类型是(选填字母)_。a加聚反应 b缩聚反应(3)顺式聚合物 P的结构式是(选填字母)_。(4)A的相对分子质量为 108。反应的化学方程式是_。1 mol B 完全转化成 M所消耗 H2的质量是_g。(5)反应的化学方程式是_。(6)A的
34、某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成 B和 C。写出其中一种同分异构体的结构简式_。解析：(1)CH 2=CHCH=CH2分子中含有 2个 ，属于二烯烃，根据系统命名法原则，其名称为 1,3丁二烯。(2)CH 2=CHCH=CH2分子中含有 ，具有烯烃的化学性质，能发生加成反应和加聚反应等，该有机物经反应生成顺式聚合物 P，则反应为加聚反应。(3)迁移应用课本中顺反异构体知识，推测顺式聚合物 P分子中连接在两端碳原子的同种基团处于双键的同侧，故 b项正确。(4)结合题给信息 中加成反应(成环反应)原理，推测反应 为 2分子 CH2=CHCH=CH2在加热条件下发生加成反应(成环反应)生成
35、A。又知 A的相对分子质量为 108，从而确定 A的结构简式为，反应的化学方程式为 2CH2=CHCH=CH2 。结合信 息中反应原理，CHCH 2在 O3、Zn/H 2O作用下，发生开环反应，生成 和23HCHO，结合 M的结构简式可知，B 为 ，C 为 HCHO。1 mol B含有 3 molCHO，可与 3 mol H2完全加成，消耗 H2的质量为 6 g。(5)N 的分子式为 C13H8Cl4O2，而 C的分子式为 CH2O， 的分子式为 C6H4Cl2O，由酚羟基邻位上的氢原子较活泼，可推出N的结构简式为 。所以反应的化学方程式为(6)A的结构简式为 ，其同分异构体在 O3、Zn/H
36、 2O 作用下，也能生成 和 HCHO，根据该反应的原理，逆向推理知 A的同分异构体的结构简式可能为 。答案：(1)1,3丁二烯 (2)a (3)b(4)2CH 2=CHCH=CH2 6 (5) (6)8有机化合物 X、Y、A、B、C、D、E、F、G 之间的转化关系如图所示：已知：24RCOOH RCOOR(R、R代表烃基) ； SOCl2 R OH X 在催化剂作用下可与 H2反应生成化合物 Y；化合物 F的核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰。请回答下列问题：(1)X的含氧官能团的名称是_，X 与 HCN反应生成 A的反应类型是_。(2)酯类化合物 B的分子式是 C15H14O3，其结构简式是_
37、。(3)X发生银镜反应的化学方程式是_。(4)G在 NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是_。(5) 的同分异构体中：能发生水解反应；能发生银镜反应；能与氯化铁溶液发生显色反应，满足上述条件的同分异构体共有_种(不考虑立体异构)，写出核磁共振氢谱图中有五组吸收峰的同分异构体的结构简式：_。(6)写出以 C2H5OH为原料合成乳酸( )的路线(其他试剂任选，合成路线常用的表示方式为 A B 目标产物)。 反 应 试 剂 反 应 条 件 反 应 试 剂 反 应 条 件解析：由扁桃酸的结构简式及信息知，X 是苯甲醛，含氧官能团为醛基，X 与 HCN反应生成 A的反应类型是加成反应。进一步可推知 C
38、是苯甲酸、D 是 ，由高分子产物结构简式及信息可推出 F是 HCHO，E 是对甲基苯酚；G 为 。(2)由 B的分子式及信息可推出 Y是苯甲醇，则 B的结构简式为 。(5)由、知分子中含 HCOO，由知分子中含有酚羟基，当取代基有 2种时，2 种取代基(OH、HCOOCH 2)在苯环上有 3种位置关系，当取代基有 3种时，3 种取代基(HCOO、CH 3、OH)在苯环上有 10种不同的位置关系，故共 13种同分异构体。当有五组吸收峰时，表明分子中存在一定的对称关系，故结构简式为 。(6)乳酸分子比乙醇分子多一个碳原子，制备中需要通过醛基与 HCN加成的方法向分子中引入CN，然后水解，因此需要先
39、将乙醇氧化为乙醛。答案：(1)醛基 加成反应25(2) (3) (4) (5)13 (6) 9结晶玫瑰和高分子树脂 M的合成路线如图所示：已知：A 是苯的同系物，在相同条件下，其蒸气相对于氢气的密度为 46；RCHO (R表示烃基 )； CHCl3 RCHORCH 2CHO H 2O(R、R表示烃基或氢原子)； ZnBr2RCH= =CHCOOH。 Zn (1)C中含氧官能团的名称为_，E 的结构简式为_。(2)写出由 G生成结晶玫瑰的化学方程式： _。(3)在上述流程中“CD”在 M的合成过程中的作用是_。(4)已知 G在一定条件下水解生成 H(C8H8O3)，写出 H满足下列条件的同分异构
40、体的结构简式：_。a与氯化铁溶液发生显色反应；b.苯环上的一氯取代物只有一种；c.与足量的氢氧化钠溶液反应，1 mol 可消耗 3 mol NaOH。解析：A 是苯的同系物，设分子式为 CnH2n6 ，在相同条件下，其蒸气相对于氢气的密度为 46，其相对分子质量为 46292，即 14n692，解得 n7，故 A为 ，A氧化为 B，B 与 CH3CHO反应得到 C，B 与 CHCl3反应得到 G，结合已知中给出的可知26B为 ，C 为 ，G 为 ，G 与 CH3COOH发生酯化反应得到结晶玫瑰。C 与 Br2发生加成反应得到 D，D 为 ，D 氧化得到 E为 ，结合已知给出的反应可知 F是 ，F 发生加聚反应得到 M为 。答案：(1)醛基 (2) (3)保护碳碳双键，防止其被氧化(4) 27
