1、1选考“有机化学基础”保分练1(2019泰安模拟)化合物 M 是二苯乙炔类液晶材料的一种，最简单二苯乙炔类化合物是 以互为同系物的单取代芳烃 A、G 为原料合成 M 的一种路线(部分反应条件略去)如图：回答下列问题：(1)G 的结构简式为_。(2)C 中含有的官能团名称是_。(3)反应的反应类型是_，反应的反应类型是_。(4)反应的化学方程式为_。(5)能同时满足下列条件的 B 的同分异构体有_种(不考虑立体异构)。苯环上有两个取代基 能发生银镜反应写出其中核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积之比为 62211 的同分异构体的结构简式_。(6)参照上述合成路线，设计一条由苯乙烯和甲苯为起始原料制
2、备的合成路线。解析：由 B 的结构可知 A 为 由 B 到 C 的反应，B 中的碳氧双键发生了加成反应，C 中增加了羟基官能团，D 能与溴的 CCl4溶液反应生成 E，E 在 KOH、乙醇条件下反应得到 F，可知 E 为卤代烃，D 含有不饱和键，故反应为消去反应，则 D 为E 为由 M 的分子式可知，反应属于取代反应，则 M 为 由 H 的结构可知 G为 由 G 到 H 发生了取代反应。(5)B 的同分异构体能同时满足如下条件：2苯环上有两个取代基，能发生银镜反应，含有CHO，则 2 个侧链为CHO、CH 2CH2CH3，或者为CHO、CH(CH 3)2，或者为CH 2CHO、CH 2CH3，
3、或者为CH 2CH2CHO、CH 3，或者为C(CH 3)CHO、CH 3，各有邻、间、对 3 种，共有 15 种，其中核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积比为 62211 的是 (6)苯乙烯与溴发生加成反应得到 再在 KOH/乙醇条件下发生消去反应生成甲苯通过 I2/HIO3、CH 3COOH/H2SO4得到发生取代反应得到答案：(1) (2)羟基(3)加成反应 取代反应(6)2(2019贵阳模拟)以芳香烃 A(C7H8)为主要原料合成重要的医药中间体 J 的流程图如图：3回答下列问题：(1)A 的结构简式为_，其分子中不同化学环境的氢原子的个数比为_。(2)BC 的化学方程式为_，反应的反应
4、类型为_。(3)反应所需试剂和条件为_；E 中含氧官能团的名称为_。(4)反应和的顺序是否可以交换过来？_(填“是”或“否”)。分析步的反应，其中反应的主要目的是_。(5)K 是 J 的同分异构体，其苯环上的取代基与 J 的相同但位置不同，则 K 可能的结构有_种。(6)请参照题中所示合成路线，以苯和 为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线。合成路线示例：CH 3CH2OH CH2=CH2 CH 2CH2 浓 硫 酸 170 高 温 、 高 压 催 化 剂解析：A 的分子式为 C7H8，明显为甲苯 A 到 B 发生苯环的磺酸化得到B 到 C 应该发生硝化反应，根据 D 的结构得到硝基在甲基
5、的邻位，4所以 C 为 C 在酸性条件下水解去掉磺酸基(根据已知 )得到 D 经高锰酸钾氧化将甲基氧化为羧基，得到 经 Fe/HCl 将硝基还原为氨基(根据已知的反应)，得到 F 与 反应得到 再与浓硫酸发生磺化反应得到 根据 J 的结构简式 H 要氯代，水解去掉磺酸基，根据题目已知反应，得到 I 到 J 是水解去掉磺酸基，所以 H 到 I 是氯代，I为 最后一步酸性水解去掉磺酸基和乙酰基得到 J。(1)A 的结构简式为其分子中不同化学环境的氢原子的个数比为 1223。(2)B 到 C 是硝化反应，化学方程式为反应是高锰酸钾氧化甲基，所以反应为氧化反应。(3)反应为苯环的氯代，所以反应的试剂和
6、条件是氯气和铁粉(或者氯气和氯化铁)。E 为 所以其中的含氧官能团为羧基和硝基。(4)反应和的顺序是不能交换的，因为反应需要浓硫酸加热反应，而浓硫酸是强化剂，可能会氧化氨基，反应将氨基转化为酰胺键保护起来，这样就避免了在后续的反应中将氨基氧化。(5)J 为与 J 苯环上的取代基与相同但位置不同的异构体就是讨论三个不同的取代基在苯环上有多少种不同的位置。三个不同取代基连接在苯环上有 10 种异构体(确定羧基和氨5基的位置，讨论氯原子的不同位置)： 去掉 J 自己得到9 种同分异构体。(6)根据最后生成物中 N 原子连接在苯环上，所以先进行苯环的硝化反应，再将硝基还原为氨基，再与 取代即可。答案：
7、(1) 1223(3)Fe 粉Cl 2(或 Cl2FeCl 3) 硝基、羧基(4)否 保护氨基 (5)93(2019凉山诊断)阿魏酸是用于治疗心脑血管疾病及白细胞减少等症状药品的基本原料。如图是以石炭酸为原料制备阿魏酸的一种合成路线：(1)由石炭酸生成 A 和 A 生成 B 的反应类型分别为_、_。(2)阿魏酸有顺式和反式两种结构，其顺式结构的结构简式为_。(3)C 中官能团名称为_。(4)由 B 生成 C 的化学反应方程式为_。(5)芳香化合物 E 是 D 的同分异构体，0.1 mol E 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 4.4 g CO2，其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积
8、比为 2213，写出符合要求的 E 的结构简式_。6(6)由谷维素 也可制备阿魏酸，请设计简单的合成路线并写出相应的化学反应方程式。解析：石炭酸是苯酚的俗称，第一步反应是苯酚羟基对位上的氢原子与甲醛的碳氧双键进行加成得到 A 从 A 到 B 的过程中少了 2 个 H，所以是氧化反应，根据 D 的结构简式，确定酚羟基没有被氧化，所以是醇被氧化为醛，得到 B 为B 和单质溴发生取代反应，根据 D 中取代基的位置得到 C 为C 与甲醇发生取代反应脱去一分子 HBr 得到最后 D 与丙二酸作用得到阿魏酸。 (2)顺式结构的要求是由相同基团在双键的同侧，所以结构简式应该为 (3)C 为其中的官能团为溴原
9、子、羟基和醛基。(4)B 生成 C 发生的是取代反应，方程式为 (5)0.1 mol E 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 4.4 g(0.1 mol)CO2，说明 E 中有一个羧基，E 是芳香化合物，说明 E 有苯环，有 4 种不同化学环境的氢，峰面积比为 2213，显然 1 代表羧基中的氢，3 一定代表甲基中的氢，所以 E 中一定有甲基，为了保证 4 种不同环境的 H，取代基须在对位，所以结构简式为 (6)由谷维素制备阿魏酸，只需要将酯基水解，转化为羧基即可。答案：(1)加成反应 氧化反应 (3)溴原子、羟基、醛基7相应的化学方程式为4结晶玫瑰和高分子树脂 M 的合成路线如图所示：已知：A 是
10、苯的同系物，在相同条件下，其蒸气相对于氢气的密度为 46；8(1)C 中含氧官能团的名称为_，E 的结构简式为_。(2)写出由 G 生成结晶玫瑰的化学方程式：_。(3)在上述流程中“CD”在 M 的合成过程中的作用是_。(4)已知 G 在一定条件下水解生成 H(C8H8O3)，写出 H 满足下列条件的同分异构体的结构简式：_。a与氯化铁溶液发生显色反应；b.苯环上的一氯取代物只有一种；c.与足量的氢氧化钠溶液反应，1 mol 可消耗 3 mol NaOH。解析：A 是苯的同系物，设分子式为 CnH2n6 ，在相同条件下，其蒸气相对于氢气的密度为 46，其相对分子质量为 46292，即 14n6
11、92，解得 n7，故 A 为A 氧化为 B，B 与 CH3CHO 反应得到 C，B 与 CHCl3反应得到 G，结合已知中给出的可知 B 为 C 为G 与 CH3COOH 发生酯化反应得到结晶玫瑰。C 与 Br2发生加成反应得到 D，D 为 D 氧化得到 E 为结合已知给出的反应可知 F 是9F 发生加聚反应得到 M 为答案：(1)醛基 (3)保护碳碳双键，防止其被氧化5(2019莆田模拟)化合物 F 具有独特的生理药理作用，实验室由芳香化合物 A 制备F 的一种合成路线如图：A 能与 FeCl3溶液反应显紫色。(1)A 的名称为_，B 生成 C 的反应类型为_。(2)D 的结构简式为_。(3
12、)E 中含氧官能团名称为_。10(4)写出 F 与足量 NaOH 溶液反应的化学方程式：_。(5)G 为香兰素的同分异构体，其中能同时满足下列条件的共有_种。(不考虑立体异构)能发生银镜反应；苯环上只有 3 个取代基；1 mol G 能与足量金属钠反应产生22.4 L H2(标准状况)。其中核磁共振氢谱有 5 组峰，且峰面积比为 11222 的结构简式为_。(写一种即可)(6)根据上述合成中提供的信息，写出以 为原料 (其他试剂任选)分三步制备肉桂酸 的合成路线。解析：(1)芳香化合物 A 能与 FeCl3溶液反应显紫色，A 为酚类；根据香兰素的结构逆推，可知 A 为对甲基苯酚；根据有机物 A
13、、B 和 C 的分子式的差别可知对甲基苯酚被氧化为对羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛再与溴/溴化铁发生取代反应生成有机物 C，因此 B 生成 C 的反应类型为取代反应。(2)根据信息可知有机物 D 的结构简式为 (3)E 与发生酯化反应生成 F，逆推得 E 为 E 中含氧官能团名称为(酚)羟基、羧基。(4)有机物 F 含有酯基、酚羟基，都能与 NaOH 溶液反应，1 mol F 消耗 3 mol NaOH。(5)有机物满足分子式为 C8H8O3，能发生银镜反应，结构中含有醛基；苯环上只有 3 个取代基；1 mol G 能与足量金属钠反应产生 22.4 L H2(标准状况)，说明含有 2 个羟基；因此该
14、有机物种类分为苯环上有 3 种不同的取代基(CHO、CH 2OH、OH)，这样的结构有 10 种；苯环上有 2 种不同的取代基(2 个OH、1 个CH2CHO)，有 6 种，共计有 16 种；其中核磁共振氢谱有 5 组峰，且峰面积比为1111222 的结构简式为 (6) 发生取代反应生成苯甲醇，苯甲醇氧化为苯甲醛，根据信息可知苯甲醛与丙二酸反应生成答案：(1)对甲基苯酚(或 4甲基苯酚) 取代反应126有机化合物 J 是治疗心脏病药物的一种中间体，分子结构中含有 3 个六元环。化合物 J 的一种合成路线如图：已知：A 既能发生银镜反应，又能与 FeCl3溶液发生显色反应，其核磁共振氢谱显示有
15、4 种氢，且峰面积之比为 1221；有机物 B 是一种重要的石油化工产品，其产量可用来衡量国家的石油化工发展水平；回答下列问题：(1)A 的化学名称是_，AD E 的反应类型是_。(2)CD 的化学方程式是_。(3)化合物 G 官能团的名称是_。(4)鉴定 I 分子结构中官能团的光谱分析方法是_。(5)符合下列条件的 E 的同分异构体的数目有_种。能发生水解反应 苯环上只有两个对位取代基与 FeCl3溶液发生显色反应(6)以有机物 B 为原料，结合题给合成路线，写出制备 1,3丁二醇的转化流程图(无机化合物原料任选)。解析：根据已知信息并结合 A 的分子式可知，A 为苯环上连有OH、CHO 的
16、有机物，结合其核磁共振氢谱显示有 4 种氢，且峰面积之比为 1221 知 A 的结构简式为化学名称是对羟基苯甲醛(或 4羟基苯甲醛)。根据已知信息可知，B 为乙烯，则 C 为乙醇，D 为乙醛，A 与 D 发生已知信息的加成反应，生成的 E 为13则 F 为 G 为 根据 J 分子结构中含有 3 个六元环可知，G 与 HCl 发生加成反应，生成的 H 为 H 在碱性条件下水解后进行酸化，生成的 I 为(5)E 为 根据能发生水解反应，说明有酯基；苯环上只有两个对位取代基；与 FeCl3溶液发生显色反应，说明有酚羟基，其含有酯基的取代基可以是CH 2CH2OOCH、CH(CH 3)OOCH、CH2OOCCH3、OOCCH 2CH3、COOCH 2CH3或CH 2COOCH3，故符合条件的 E 的同分异构体有 6 种。(6)运用逆合成分析法，倒推中间产物，确定合成路线。答案：(1)对羟基苯甲醛(或 4羟基苯甲醛) 加成反应(2)2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O Cu (3)碳碳双键、酚羟基、羧基 (4)红外光谱 (5)614
