1、 ICS 71.100.70 Y 42 DB34 安徽省地方标准 DB 34/T 15332011 氧化型染发剂中苯二胺的测定 气相色谱-质谱法 Determination of phenylenediamines in oxidation hair dyes Gas Chromatography-Mass Spectrometry method 2011 - 11 - 15 发布 2011 - 12 - 15 实施安徽省质量技术监督局 发布DB34/T 15332011 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由安徽省质量技术监督局、安徽省食品质量安全检验
2、方法标准化技术委员会提出。 本标准由安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：国家农副加工食品质量监督检验中心、安徽国家农业标准化与监测中心。 本标准主要起草人：邵栋梁、张居舟、姚帮本、凌燕、满靖、程浩、张家磊、赵维克、朱静。 DB34/T 15332011 1 氧化型染发剂中苯二胺的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本标准规定了氧化型染发剂中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺含量的气相色谱 质谱联用（GC-MS）测定方法。 本标准适用于氧化型染发剂中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺含量的测定，适用于该产品的风险预警监测及相关科学研究。 本标准中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的方法
3、检出限均为 20 mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试样中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺经乙酸乙酯提取，离心除去不溶杂质，然后采用选择离子模式对邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺进行气相色谱-质谱联机分析，外标法定量。 4 试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合 GB/T 6682 规定的二级水。 4.1 乙酸乙酯。 4.2 氯化钠。 4.3 亚硫酸钠。 4.4 亚硫酸
4、钠溶液 1：取亚硫酸钠 1.0 g，加水稀释到 100 mL。 4.5 0.45 m 有机系滤膜。 4.6 邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺标准品（纯度 99）。 4.7 标准储备液：分别称取邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺标准品（精确至 0.1 mg），用乙酸乙酯配制成 1000 mg/L 的储备液，于 04 的冰箱中避光保存，有效期 2 个月。 4.8 标准工作液：分别将邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的标准储备液用乙酸乙酯稀释至浓度分别为0.2、0.5、1.0、5.0、10.0 mg/L 的混合工作液待用，标准工作液应现配现用。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱-质谱联用仪，配电子轰击离子源（EI）
5、。 5.2 分析天平：感量 0.1 mg，0.01 g。 DB34/T 15332011 2 5.3 涡旋混合器。 5.4 离心机，转速不低于 3000 r/min。 5.5 具塞比色管等。 6 测定步骤 6.1 提取 称取混合均匀的样品约 0.10 g 于 10 mL 的离心 管中，加入 2 mL 1亚硫酸钠溶液，0.1 克氯化钠和 5 mL 乙酸乙酯，涡旋混匀后放入超声水浴中超声 10 min ，然后再在 3000 r/min 条件下离心 5 min，静置后取上层有机相于 10 mL 的比色管中，再在离心管中加入 5 mL 乙酸乙酯，重复提取一次，合并有机相，并用乙酸乙酯定容至 10 mL
6、，经 0.45 m 有机系滤膜净化后供 GC-MS 分析。 6.2 标准工作曲线 取浓度分别为 0.2、0.5、1、5、10 mg/L 的混合标准工作溶液进行 GC-MS 分析测定，以标准工作溶液浓度为横坐标，特征碎片离子的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。 6.3 空白试验 取不含邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的空白试样，均按上述测定步骤进行。 6.4 测定 6.4.1 参考分析条件 a) 色谱柱：50-二苯基-50二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱（30 m 0.25 mm 0.25 m）或柱效相当的色谱柱； b) 色谱柱升温程序：70 保持 1 min，然后以 20/min 升温至 280，保持
7、6 min； c) 载气：氦气（纯度 99.999），恒流模式，流速为 1.0 mL/min； d) 进样口温度：280； e) 进样量：1 L； f) 进样方式：分流进样，分流比 20：1；溶剂延迟：3.5 min； g) 离子源：EI源，70 eV； h) 离子源温度：230 ； i) 接口温度：280 ； j) 质量扫描方式：选择离子监测（SIM）。邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的检测离子均为 108，91，80和 54；其相对丰度比：108: 91: 80: 54 = 100: 10: 70: 20；定量离子：108。 6.4.2 定性分析 在 6.4.1 仪器条件下，试样和标准品的选择
8、离子色谱峰在相同保留时间处（ 0.5）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度 50，允许 10偏差；相对丰度 2050时，允许 15偏差；相对丰度 1020时，允许 20偏差；相对丰度 10，允许 50偏差，此时可定性确证目标分析物。 6.4.3 定量分析 DB34/T 15332011 3 本标准采用外标校准曲线法定量测定。 以邻苯二胺、 间苯二胺和对苯二胺的标准溶液浓度为横坐标，定量离子的峰面积为纵坐标，作校准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。 6.5 平行试验 按以上步骤，对同一试样进行平行测定。 6.6 结果计算 邻苯二胺
9、、间苯二胺和对苯二胺的含量均按下式进行计算： 10001000=mVCX (1) 式中： X试样中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的含量，mg/kg； C试样提取溶液中测得邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的浓度，mg/L； m试样质量，g； V提取液体积，mL。 注： 计算结果保留两位有效数字。 7 精密度和准确度 本方法在 201000 mg/L 添加范围浓度内，用空白添加标准校正，邻苯 二胺、间苯二胺和对苯二胺的回收率范围为 70105，相对标准偏差小于 15。 DB34/T 15332011 4 A A 附 录 A （资料性附录） 离子色谱图 图A.1 邻苯二胺（a）,对苯二胺（b）和间苯二胺（c）标准物质的 GC-MS 选择离子色谱图 DB34/T 15332011 5 B B 附 录 B （资料性附录） 质谱图 图B.1 邻苯二胺标准物质质谱图 图B.2 间苯二胺标准物质质谱图 DB34/T 15332011 6 图B.3 对苯二胺标准物质质谱图 _
