1、NORME INTERNATIONALE ISO 11437-l Premire dition 1994-12-01 Alliages de nickel - Dosage des lments-traces - Mthode par spectromtrie dabsorption atomique excitation lectrothermique - Partie 1: Caractristiques gnrales et mise en solution de lchantillon Nickel alloys - De termina tion of trace-elemen t
2、content by electro thermal atomic absorption spectrometric method - Part 7: General requirements and sample dissolution Numro de rfrence KO 11437-I :1994(F) ISO 11437-1:1994(F) Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normali
3、sation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen- tale
4、s, en liaison avec IISO participent galement aux travaux. LISO colla- bore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pou
5、r vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des co- mits membres votants. La Norme internationale ISO 11437-I a t labore par le comit techni- que lSO/TC 155, Nickel et alliages de nickel, sous-comit SC 4, Analyse des alliages de nickel. LISO 11437 com
6、prend les parties suivantes, prsentes sous le titre g- nral Alliages de nickel - Dosage des lments-traces - Mthode par spectromtrie dabsorption atomique excitation lectrothermique: - Partie 7: Caractristiques gnrales et mise en solution de Ichan tillon - Partie 2: Dosage du plomb - Partie 3: Dosage
7、du bismuth - Partie 4: Dosage de largent Lannexe A fait partie intgrante de la prsente partie de IISO 11437. Lannexe B est donne uniquement titre dinformation. 0 ISO 1994 Droits de reproduction rservs. Sauf prescription diffrente, aucune partie de cette publi- cation ne peut tre reproduite ni utilis
8、e sous quelque forme que ce soit et par aucun pro- cd, lectronique ou mhcanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans laccord crit de lditeur. Organisation internationale de normalisation Case Postale 56 l CH-l 211 Genve 20 l Suisse Imprim en Suisse 0 ISO ISO 11437-1:1994(F) Introduction
9、La prsente partie de IISO 11437 est utilisable en introduction aux autres parties qui spcifient des mthodes de dosage par spectromtrie dab- sorption atomique excitation lectrothermique des divers lments- traces dans les alliages de nickel. Bien que les mthodes danalyse soient lobjet de normes intern
10、ationales indpendantes, il est possible de doser plusieurs lments sur la mme solution dessai. . . . III Page blanche NORME INTERNATIONALE 0 KO ISO 11437=1:1994(F) Alliages de nickel - Dosage des lments-traces - Mthode par spectromtrie dabsorption atomique excitation lectrothermique - Partie 1: Carac
11、tristiques gnrales et mise en solution de lchantillon 1 Domaine dapplication 1.1 LISO 11437 prescrit des mthodes de dosage par spectromtrie dabsorption atomique excitation lectrothermique des lments-traces dans les al- liages de nickel dans les domaines de teneurs indi- qus larticle 1 des mthodes in
12、dividuelles dcrites dans les autres parties de IISO 1 l437. Dautres l- ments peuvent tre ajouts dans des parties ult- rieures de IISO 11437. Des compositions types de quelques alliages de nickel sont donnes lannexe B. 1.2 La prsente partie de IISO 11437 prescrit les caractristiques gnrales de lanaly
13、se par spectro- mtrie dabsorption atomique excitation lectrothermique, les conditions de prparation et de mise en solution de lchantillon dessai, la mthode de calcul et les modes opratoires utiliss pour va- luer la rptabilit et la reproductibilit des diverses mthodes spcifies dans les autres parties
14、 de IISO 11437. 2 Rfrences normatives Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par suite de la rfrence qui en est faite, consti- tuent des dispositions valables pour la prsente partie de IISO 11437. Au moment de la publication, les ditions indiques taient en vigueur. Toute norme est su
15、jette rvision et les parties prenantes des ac- tords fonds sur la prsente partie de IISO 11437 sont invites rechercher la possibilit dappliquer les ditions les plus rcentes des normes indiques ci- aprs. Les membres de la CEI et de IISO possdent le registre des Normes internationales en vigueur un mo
16、ment donn. ISO 385-l :1984, Verrerie de laboratoire - Burettes - Partie I : Spcifications gnrales. ISO 648: 1977, Verrerie de laboratoire - Pipettes un trait. ISO 1042:1983, Verrerie de laboratoire - Fioles jau- ges un trait. ISO 5725:1986, Fidlit des mthodes dessai - D- termination de la rptabilit
17、et de la reproductibilit dune mthode dessai normalise par essais in terla- bora toires. 3 Principe Mise en solution dune prise dessai dans un mlange dacide nitrique dilu et dacide fluorhydrique. Dilution de la solution dessai un volume connu et transfert dune partie aliquote connue dans une fiole pl
18、astique. Addition dun modificateur de matrice et/ou dun di- luant, si ncessaire, et injection dun faible volume de solution dessai dans un atomiseur lectrothermique. 1 ISO 11437=1:1994(F) Q ISO Mesurage de labsorption de lnergie de la raie de rsonance du spectre de llment doser et com- paraison avec
19、 celle des solutions dtalonnage conte- nant le mme lment. 4 Ractifs Au cours de lanalyse, et sauf indication contraire, utiliser uniquement des ractifs de qualit analytique reconnue et de leau distille ou de puret quiva- lente. 4.1 Mtaux de haute puret, 99,9 % (m/m) au mi- nimum, suivant les spcific
20、ations de la partie corres- pondante de IISO 11437. 4.2 Acide nitrique, pzo = 1,4l g/ml, dilu 1 + 1. 4.3 Acide fluorhydrique, pzo = 1 ,13 g/ml. AVERTISSEMENT - Lacide fluorhydrique est ex- trmement irritant et corrosif pour la peau et les membranes muqueuses, produisant de svres brlures qui sont len
21、tes cicatriser. Dans le cas de contact avec la peau, laver abondamment leau et consulter un mdecin. 4.4 Mlange dacides dattaque. 150 ml deau, ajouter avec prcaution, 150 ml dacide nitrique (pzo = 141 g/ml) et 150 ml dacide fluorhydrique (4.3). Homogniser et conserver dans un flacon en plasti- que. 4
22、.5 Modificateur de matrice. prparer sparment pour chaque mtal comme spcifi dans la partie correspondante de IISO 11437. 4.6 Solutions talons de rfrence, 100 mg/1 de mtal. prparer sparment pour chaque lment selon les indications de la partie correspondante de IISO 11437. 5 Appareillage Matriel couran
23、t de laboratoire, et 5.1 Spectromtre dabsorption atomique. 5.1 .l Le spectromtre dabsorption atomique utilis dans cette mthode doit tre quip dun atomiseur lectrothermique et doit rpo performances do nn es da ns la ndre a nnexe ux critres de A . 5.1.2 Le spectromtre dabsorption atomique doit tre muni
24、 dun dispositif de correction de bruit de fond et dun systme rapide denregistrement capable de mesurer des hauteurs de pic et des surfaces de pic. Latomiseur lectrothermique doit tre quip dun tube en graphite pyrolytique avec plate-forme de Lvov ou dun tube normal en graphite comme spci- fi dans la
25、partie correspondante de IISO 11437. 5.1.3 Le spectromtre dabsorption atomique doit pouvoir utiliser les lampes cathode creuse un seul lment ou des lampes dcharge sans lectrodes aux intensits de courant recommandes par le constructeur. 5.2 Bchers en polyttrafluorothylne (PTFE), de capacit 100 ml. 5.
26、3 Fioles en plastique, de capacit 5 ml. 5.4 Fioles jauges en plastique, de capacit 50 ml et 100 ml. 5.5 Fioles jauges en verre, de capacit 100 ml, 500 ml et 1 000 ml, conformes IISO 1042, classe A. 5.6 Burettes, de capacit 10 ml (gradues en divi- sions de 0,02 ml) et 25 ml (gradues en divisions de 0
27、,l ml) conformes IISO 385-1, classe A. 5.7 Pipettes, conformes IISO 648, classe A. 5.8 Micropipettes, de capacit 10 PI 100 1. 5.9 Pipette rglable, de capacit 2,0 1 10,O 1, quipe dembouts plastiques interchangeables. 6 Prlvements et prparation des chantillons 6.1 Le prlvement et la prparation de lcha
28、ntillon pour laboratoire doivent tre effectus conformment la norme internationale correspondante. 6.2 Lchantillon pour laboratoire est normalement sous forme de copeaux obtenus par tournage, fraisage ou perage, sans autre prparation mcani- que subsidiaire. 6.3 Lchantillon pour laboratoire doit tre n
29、ettoy par lavage lactone pur et sch lair. 2 0 ISO ISO 11437=1:1994(F) 6.4 Si des outils en alliage bras sont utiliss pour la prparation de lchantillon pour laboratoire, celui-ci doit tre nettoy en le trempant dans lacide nitrique dilu pendant quelques minutes. Lchantillon doit tre ensuite lav plusie
30、urs fois leau, puis plusieurs fois avec de lactone et sch lair. 7 Mode opratoire 7.1 Prparation de la solution dessai - Mthode gnrale 7.1.1 Peser, 0,001 g prs, 0,500 g dchantillon pour laboratoire et transfrer cette prise dessai dans un bcher en PTFE (5.2) de 100 ml. Ajouter 20 ml de mlange dacides
31、dattaque (4.4). Chauffer suffisam- ment pour dmarrer et maintenir la raction jusqu dissolution complte de lchantillon. 7.1.2 Laisser refroidir la solution et procder comme dcrit dans la partie correspondante de IISO 11437. NOTE 1 Certains alliages peuvent tre difficilement solu- bles dans le mlange
32、acide nitrique-acide fluorhydrique. Dans ce cas, les proportions du mlange dattaque peuvent tre rajustes, mais il est ncessaire de prparer un essai blanc correspondant aux nouvelles conditions. 7.2 Essai blanc Effectuer un essai blanc, paralllement au dosage, en suivant le mme mode opratoire et en u
33、tilisant les mmes quantits de tous les ractifs. 7.3 Prparation des solutions dtalonnage Procder comme dcrit dans la partie correspondante de IISO 11437. 7.4 talonnage et dosage 7.4.1 Mesurages par absorption atomique 7.4.1.1 Les raies spectrales pour chaque lment, le type de tube en graphite et le m
34、ode de mesurage (hauteur de pic ou intgration de surface de pic) utiliser pour lanalyse sont spcifis dans la partie correspondante de IISO 11437. Pour la mise en condition des tubes en graphite neufs, suivre les ins- tructions du fabricant” 7.4.1.2 Optimiser le programme de temprature du four confor
35、mment aux instructions donnes dans lannexe A. 7.4.1.3 Selon la sensibilit de llment doser, le volume injecter dans le four doit tre compris entre 10 1 et 50 1. 7.4.1.4 En commenant par les solutions dtalon- nage, atomiser le volume prslectionn (10 1 50 1). Relever trois mesurages de Iabsorbance pour
36、 chaque solution dtalonnage. 7.4.1.5 Atomiser le volume prslectionn (10 1 50 1) de la solution dessai blanc. Effectuer trois mesurages de Iabsorbance. 7.4.1.6 Vrifier la pente de ltalonnage en atomi- sant le volume prslectionn (10 1 50 1) du terme zro et de la solution dtalonnage la plus haute. Ef-
37、fectuer trois mesurages pour chaque solution. 7.4.1.7 Atomiser le volume prslectionn (10 1 50 1) de deux solutions dessai. Effectuer trois me- surages de Iabsorbance pour chacune. 7.4.1.8 Rpter les instructions dcrites en 7.4.1.6 et 7.4.1.7 jusqu ce que toutes les solutions dessai soient mesures. 7.
38、4.1.9 Calculer les moyennes des trois mesurages dabsorbance obtenues de 7.4.1.4 7.4.1.8. 7.4.2 Trac des courbes dtalonnage 7.4.2.1 Soustraire la valeur de Iabsorbance moyenne obtenue pour le terme 0 pg/l des valeurs des absorbantes moyennes obtenues sur les autres solutions dtalonnage. 7.4.2.2 Trace
39、r la courbe reprsentant les valeurs de la moyenne dabsorbance des solutions dtalonnage (7.4.2.1) en fonction de leur teneur en analyte (en mi- crogrammes par litre). 8 Expression des rsultats 8.1 Calcul 8.1.1 Dterminer la teneur en lment doser de lessai blanc en reportant sur la courbe dtalonnage (7
40、.4.2.2) Iabsorbance moyenne obtenue pour la solu- tion dessai blanc (7.4.1.5). 8.1.2 Si les valeurs obtenues en 7.4.1.6 pour le contrle de ltalonnage font apparatre que la courbe dtalonnage a driv dune manire significative, r- ajuster la courbe dtalonnage en consquence. ISO 11437=1:1994(F) 0 ISO 8.1
41、.3 Dterminer la teneur en lment doser de deux des solutions dessai partir des valeurs dab- sorbance moyenne obtenues en 7.4.1.7. 8.1.4 Rpter les instructions donnes en 8.1.2 et 8.1.3 jusqu ce quon ait obtenu les teneurs en l- ment doser de toutes les solutions dessai res- tantes. 8.1.5 Soustraire la
42、 teneur en lment doser de lessai blanc (8.1 .l) des teneurs en lment doser des solutions dessai obtenues en 8.1.3 et 8.1.4. 8.1.6 Calculer la teneur en lment doser, W, de lchantillon, en grammes par tonne, en utilisant la formule 20 xm o fa est la concentration de llment doser, en microgrammes par l
43、itre, dans la solu- tion dessai, conformment 8.1.5; F est un facteur de dilution indiqu dans la partie correspondante de IISO 11437; m est la masse, en grammes, de la prise dessai. 8.2.2 Analyse statistique 8.2.2.1 Les rsultats du programme dessais interla- boratoires ont t valus suivant IISO 5725.
44、Les donnes ont t testes par les tests de Cochran et Dixon selon IISO 5725 pour dtecter les ventuelles valeurs statistiquement aberrantes. 8.2.2.2 Le principe du test de Cochran veut quune srie de rsultats soit aberrante si la variante dun mme laboratoire est trop grande par rapport celle des autres
45、laboratoires. Le test de Dixon sert d- terminer si la moyenne dun laboratoire est trop loi- gne de celles des autres laboratoires. Les deux tests sont effectus au niveau de confiance de 95 %. 8.2.2.3 La rptabilit et la reproductibilit ont t calcules suivant les indications de IISO 5725 au ni- veau d
46、e confiance 95 %. Les rsultats de lanalyse statistique ainsi que lcart-type intralaboratoire et interlaboratoire sont donns pour chaque lment dans la partie correspondante de IISO 11437. 9 Rapport dessai Le rapport suivantes: dessai doit comporter les informations a) la rfrence de la mthode utilise;
47、 b) les rsultats de lanalyse; 8.2 Fidlit c) le nombre dessais en double indpendants; 8.2.1 Essai en laboratoire d) les faits inhabituels nots durant lanalyse; Les mthodes indiques dans les parties suivantes de IISO 11437 ont t soumises des essais inter- laboratoires. e) toutes les oprations ne figurant pas dans la pr- sente partie de IISO 11437, ou considres comme facultatives. Annexe A (normative) ISO 11437=1:1994(F) Optimisation et contr
