1、 ISO 2012 Atmosphres des lieux de travail Lignes directrices pour la slection des mthodes analytiques dchantillonnage et danalyse des isocyanates dans lair Workplace atmospheres Guidelines for selecting analytical methods for sampling and analysing isocyanates in air Numro de rfrence ISO/TR 17737:20
2、12(F) RAPPORT TECHNIQUE ISO/TR 17737 Deuxime dition 2012-09-15 ISO/TR 17737:2012(F)ii ISO 2012 Tous droits rservs DOCUMENT PROTG PAR COPYRIGHT ISO 2012 Droits de reproduction rservs. Sauf indication contraire, aucune partie de cette publication ne peut tre reproduite ni utilise sous quelque forme qu
3、e ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie, laffichage sur linternet ou sur un Intranet, sans autorisation crite pralable. Les demandes dautorisation peuvent tre adresses lISO ladresse ci-aprs ou au comit membre de lISO dans le pays du demandeur. ISO copyright off
4、ice Case postale 56 CH-1211 Geneva 20 Tel. + 41 22 749 01 11 Fax + 41 22 749 09 47 E-mail copyrightiso.org Web www.iso.org Version franaise parue en 2013 Publi en Suisse ISO/TR 17737:2012(F) ISO 2012 Tous droits rservs iii Sommaire Page Avant-propos iv 1 Domaine dapplication . 1 2 Isocyanates . 1 3
5、O trouve-t-on des isocyanates en milieu industriel? . 2 4 Isocyanates dans latmosphre . 3 5 Mthodes dchantillonnage alternatives 3 5.1 Gnralits 3 5.2 Filtres imprgns 4 5.3 Impacteur (et filtre) 4 5.4 Tubes adsorption 4 5.5 Tube imprgnation 4 5.6 chantillonnage par diffusion 5 6 Appareils lecture dir
6、ecte . 5 7 Brves descriptions de cinq mthodes proposes et/ou adoptes pour le dosage des isocyanates dans latmosphre . 5 7.1 Mthode par raction avec la DBA . 6 7.2 Mthode filtres doubles 6 7.3 Mthode par raction avec la MAP 6 7.4 Mthode par raction avec la MP 6 7.5 Mthode par raction avec la PP . 6 8
7、 Analyse 8 9 Interfrences 8 10 Autres considrations concernant lchantillonnage et les analyses 8 11 Autres considrations . 9 Bibliographie .10 ISO/TR 17737:2012(F) Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comit
8、s membres de lISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de lISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison a
9、vec lISO participent galement aux travaux. L ISO collabore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les Normes internationales sont rdiges conformment aux rgles donnes dans les Directives ISO/CEI, Partie 2. La tche princi
10、pale des comits techniques est dlaborer les Normes internationales. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. Except
11、ionnellement, lorsquun comit technique a runi des donnes de nature diffrente de celles qui sont normalement publies comme Normes internationales (ceci pouvant comprendre des informations sur ltat de la technique par exemple), il peut dcider, la majorit simple de ses membres, de publier un Rapport te
12、chnique. Les Rapports techniques sont de nature purement informative et ne doivent pas ncessairement tre rviss avant que les donnes fournies ne soient plus juges valables ou utiles. Lattention est appele sur le fait que certains des lments du prsent document peuvent faire lobjet de droits de proprit
13、 intellectuelle ou de droits analogues. LISO ne saurait tre tenue pour responsable de ne pas avoir identifi de tels droits de proprit et averti de leur existence. LISO/TR 17737 a t labor par le comit technique ISO/TC 146, Qualit de lair, sous-comit SC 2, Atmosphres des lieux de travail. Cette deuxim
14、e dition annule et remplace la premire dition (ISO/TR 17737:2007), qui a fait lobjet dune rvision technique.iv ISO 2012 Tous droits rservs RAPPORT TECHNIQUE ISO/TR 17737:2012(F) Atmosphres des lieux de travail Lignes directrices pour la slection des mthodes analytiques dchantillonnage et danalyse de
15、s isocyanates dans lair 1 Domaine dapplication Le prsent Rapport technique fournit aux hyginistes industriels, aux employeurs et aux oprateurs une vue densemble des isocyanates, de leur utilisation en milieu industriel, des mthodes de mesure, ainsi que des recommandations pour slectionner la stratgi
16、e dchantillonnage approprie. Le prsent document ne pouvant couvrir tous les aspects de ce sujet de manire dtaille, il aborde les questions problmatiques, afin dattirer lattention de lhyginiste industriel, de lemployeur ou de loprateur impliqu dans lutilisation disocyanates sur limportance de lchanti
17、llonnage et sur les points essentiels dont il faut tenir compte lors du choix dune stratgie dchantillonnage pour le lieu de travail concern. Il a galement pour but de les encourager rechercher des informations complmentaires sur le ou les points qui posent problme. 2 Isocyanates Les isocyanates sont
18、 des composs chimiques contenant au moins un groupement fonctionnel N=C=O, associ une molcule aromatique ou aliphatique. Les composs contenant des groupements nuclophiles hydrogne actif ragissent facilement avec les isocyanates, par exemple la raction avec des amines primaires et secondaires pour fo
19、rmer des urides et la raction avec des alcools et des phnols pour former des composs urthane. a) Raction avec un alcool pour former un compos urthane b) Raction avec une amine pour former un uride c) Raction avec une molcule deau pour former lamine correspondante Figure 1 Ractions des isocyanates Le
20、xposition aux isocyanates peut provoquer des troubles respiratoires et une sensibilisation de la peau. Elle compte parmi les principales causes dasthme professionnel. En consquence, les isocyanates font partie des composs chimiques pour lesquels les plus basses valeurs limites dexposition profession
21、nelle (VLEP) ont t dfinies (le niveau dexposition maximum recommand pour viter raisonnablement le risque de dvelopper une maladie ou des lsions). Leur prsence doit faire lobjet dune surveillance dans diverses situations dexposition. ISO 2012 Tous droits rservs 1 ISO/TR 17737:2012(F) 3 O trouve-t-on
22、des isocyanates en milieu industriel? Les isocyanates contenant au moins deux fonctions (groupements N=C=O) sont utiliss dans la production des polyurthanes (PUR). Les isocyanates les plus couramment utiliss dans la production de mousses de polyurthane souples et rigides sont les isocyanates aromati
23、ques 4,4-diisocyanate de diphnylmthane (MDI) et le diisocyanate de toluylne (TDI). Les deux principaux isocyanates aliphatiques, qui sont essentiellement utiliss pour la fabrication des revtements et des lastomres, sont lhexamthylne diisocyanate (HDI) et le diisocyanate disophorone (IPDI). Dans lind
24、ustrie, on utilise principalement des produits techniques contenant des isocyanates. Dans la plupart des cas, ces produits sont constitus de diffrents isomres monomriques et doligoisocyanates dont les fonctionnalits diffrent. Ils sont souvent dsigns comme des polyisocyanates du monomre de diisocyana
25、te. Les produits contenant du TDI les plus frquemment utiliss sont composs de deux isomres, le 2,4- et le 2,6-TDI. Les produits techniques contenant du MDI, souvent dsigns en tant que polymres de MDI (pMDI), sont des mlanges isomres de monomres de MDI et de polyisocyanates de masse molculaire suprie
26、ure. Les produits techniques contenant du HDI utiliss dans les applications telles que la peinture par pulvrisation contiennent gnralement moins de 1 % de monomre de HDI, les principaux composants tant lisocyanurate de HDI et/ou le biuret de HDI et les oligomres de ces composants. Un autre moyen de
27、produire des polyisocyanates consiste faire ragir des alcools bi- ou polyfonctionnels avec des molcules disocyanate en excs, pour obtenir des mlanges de prpolymres disocyanates. Les prpolymres non seulement amliorent les manipulations chimiques, mais rduisent galement le risque dexposition lisocyana
28、te sous forme de vapeur en limitant le nombre de monomres dans le produit. Le Ta b l e au 1 fournit des exemples de lieux de travail dans lesquels des isocyanates sont intentionnellement utiliss comme faisant partie du procd industriel, ainsi que dautres lieux de travail dans lesquels les isocyanate
29、s pourraient tre produits de manire involontaire au cours dun procd ou dune opration. Certains des procds utilisent une manipulation froid, o aucune chaleur extrieure nest ncessaire pour effectuer la tche. Dautres procds sont appels procds de manipulation chaud. Ils requirent lapport de chaleur extr
30、ieure pour effectuer la tche, ou la production de chaleur fait partie intgrante du procd ou de lopration. Tableau 1 Exemples dactivits/secteurs industriels caractris(e)s par lemploi/la production disocyanates Activit/industrie Manipulation froid Manipulation chaud Industries automobile, navale, aron
31、autique et ferroviaire Mise en peinture, remplissage fluide, fer- rage, assemblage de pare-brise, collage, fabrication de matriaux composites, assemblage des garnitures de toit, traite- ment acoustique des panneaux, doublures de caisse Dcoupe, soudure, meulage, dpose de pare-brise, dpose de joint de
32、 soubasse- ment Btiment Ferrage, collage, peinture, calfeutrage, revtements de sol et muraux, isolation et toiture Manipulation de laine minrale, soudure de revtements de sol, soudure de tuyaux en cuivre, dcapage de la peinture, isolation de tuyaux Habillement et industrie des loisirs Fabrication de
33、 tissus, chaussures, ter- rains de sport et quipements en PUR Laminage la flamme lectricit et lectronique Emballage, collage, moulage Soudage des circuits imprims, connexion des fibres optiques et des cbles vernis, isolation des cbles, chauffage des bak- lites TMa Industrie de la peinture Fabricatio
34、n, peinture industrielle et automobile Dcapage chaud des peintures et vernis Fonderie Fabrication de noyaux durcis en bote froide Fabrication selon le procd bote chaude, noyaux de moules et sable de moulage Industrie graphique Fabrication des encres dimpression, laminage Cuisson, laminage aBaklite e
35、st lappellation commerciale dun produit disponible sur le march.2 ISO 2012 Tous droits rservs ISO/TR 17737:2012(F) Activit/industrie Manipulation froid Manipulation chaud Produits alimentaires Emballages alimentaires Rparation de convoyeurs, thermoscellage de matriaux demballage Industrie des matire
36、s plastiques Fabrication de mousse, raccords pour lindustrie automobile Dcoupe au fil chaud Creusement de tunnels et exploita- tion minire Travaux de scellement, taiement des roches Auto-inflammation possible Bois et ameublement Fabrication de panneaux en bois compo- site, utilisation dadhsifs, vern
37、is, capiton- nage de meubles, peinture Pressage, dcoupe et dtourage, dcapage des peintures et vernis au pistolet air chaud Ingnierie Collage, fabrication dlastomres, pein- ture, isolation, fixateurs Rparation et dcapage chaud des mat- riaux en polyurthane Industrie des appareils lectrom- nagers blan
38、cs Fabrication de rfrigrateurs et de cong- lateurs (isolation en PUR), peinture Isolation la laine minrale, contrles dassurance qualit, rparations Soins mdicaux Pansements, moulages, amalgames, qui- pements Lutte contre lincendie Laine minrale, polyurthane dans les meubles et les raccords intrieurs
39、aBaklite est lappellation commerciale dun produit disponible sur le march. 4 Isocyanates dans latmosphre Les isocyanates des atmosphres des lieux de travail peuvent tre prsents sous forme de gaz ou de particules. Leur rpartition dpend des proprits physiques de lisocyanate en question et de la nature
40、 des tches de travail lorigine de la prsence disocyanates dans latmosphre. temprature ambiante, les monomres de TDI et de HDI possdent des tensions de vapeur suffisantes pour conduire des niveaux disocyanates dans latmosphre en phase gazeuse suprieurs aux VLEP, tandis que le MDI, les produits daddit
41、ion de HDI et les prpolymres possdent des tensions de vapeur bien infrieures. temprature ambiante, la proportion de phase gazeuse est donc infrieure aux VLEP. En cas de dispersion en arosol, les concentrations atmosphriques peuvent tre suprieures aux VLEP, mme si les tensions de vapeur sont faibles.
42、 Les particules atmosphriques contenant des isocyanates peuvent galement contenir des polyols et dautres ingrdients de formulation qui peuvent ragir avec les isocyanates (arosol ractif). Les polyurthanes commencent se dcomposer thermiquement des tempratures suprieures 150 C-200 C, ce qui peut provoq
43、uer lmission de diisocyanates monomres, de monoisocyanates, daminoisocyanates et damines, la fois en phase gazeuse et en phase particulaire. linstar des polyurthanes, les rsines base dure peuvent galement librer des isocyanates lorsquelles sont chauffes; les fiches de donnes de scurit des matriaux p
44、euvent ne pas fournir dinformations suffisantes sur les composs qui peuvent se former lors de la dcomposition thermique. 5 Mthodes dchantillonnage alternatives 5.1 Gnralits De nombreuses prcautions doivent tre prises afin de sassurer que les chantillons prlevs sont reprsentatifs. Lanalyste et/ou lhy
45、giniste industriel doit considrer ltat physique du ou des isocyanates qui sont susceptibles dtre prsents dans latmosphre chantillonne. Le ou les isocyanates peuvent notamment tre prsents sous forme de vapeur et/ou darosol, ou lisocyanate peut recouvrir une autre matire, par exemple des poussires de
46、bois. Tous ces facteurs doivent tre pris en compte lors du choix dune mthode de surveillance des expositions sur le lieu de travail. Les modes dchantillonnage des composs en phase gazeuse ou en phase particulaire diffrent. Les isocyanates en phase gazeuse sont parfois prlevs par diffusion molculaire
47、, comme dcrit en 5.6 et lArticle 6. Lair qui peut contenir des isocyanates sous forme darosol, des particules recouvertes Tableau 1 (suite) ISO 2012 Tous droits rservs 3 ISO/TR 17737:2012(F) disocyanates et/ou des isocyanates en phase vapeur est souvent prlev laide de filtres imprgns de ractif (ou dautres substrats imprgns), utiliss soit seuls, soit en combinaison avec des impacteurs contenant des agents ractifs. 5.2 Filtres imprgns Lchantillonnage sur filtre mettant en uvre un filtre imprgn dun ractif de
