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1、无 机 化 学 知 识 点 总 结第 一 章 气 体第 一 节 理 想 气 态 方 程1、 气 体 具 有 两 个 基 本 特 性 ： 扩 散 性 和 可 压 缩 性 。 主 要 表 现 在 ： 气 体 没 有 固 定 的 体 积 和 形 状 。 不 同 的 气 体 能 以 任 意 比 例 相 互 均 匀 的 混 合 。 气 体 是最 容 易 被 压 缩 的 一 种 聚 集 状 态 。2、 理 想 气 体 方 程 ： nRTPV R 为 气 体 摩 尔 常 数 ， 数 值 为 R =8.314 11 KmolJ3、 只 有 在 高 温 低 压 条 件 下 气 体 才 能 近 似 看 成 理 想

2、 气 体 。第 二 节 气 体 混 合 物1、 对 于 理 想 气 体 来 说 ， 某 组 分 气 体 的 分 压 力 等 于 相 同 温 度 下 该 组 分 气 体 单 独 占 有 与 混 合 气体 相 同 体 积 时 所 产 生 的 压 力 。2、 Dlton 分 压 定 律 ： 混 合 气 体 的 总 压 等 于 混 合 气 体 中 各 组 分 气 体 的 分 压 之 和 。3、 (0 =273.15K STP下 压 强 为 101.325KPa = 760mmHg = 76cmHg)第 二 章 热 化 学第 一 节 热 力 学 术 语 和 基 本 概 念1、 系 统 与 环 境 之 间

3、 可 能 会 有 物 质 和 能 量 的 传 递 。 按 传 递 情 况 不 同 ， 将 系 统 分 为 ： 封 闭 系 统 ： 系 统 与 环 境 之 间 只 有 能 量 传 递 没 有 物 质 传 递 。 系 统 质 量 守 恒 。 敞 开 系 统 ： 系 统 与 环 境 之 间 既 有 能 量 传 递 以 热 或 功 的 形 式 进 行 又 有 物 质 传 递 。 隔 离 系 统 ： 系 统 与 环 境 之 间 既 没 有 能 量 传 递 也 没 有 物 质 传 递 。2、 状 态 是 系 统 中 所 有 宏 观 性 质 的 综 合 表 现 。 描 述 系 统 状 态 的 物 理 量 称

4、 为 状 态 函 数 。 状 态 函数 的 变 化 量 只 与 始 终 态 有 关 ， 与 系 统 状 态 的 变 化 途 径 无 关 。3、 系 统 中 物 理 性 质 和 化 学 性 质 完 全 相 同 而 与 其 他 部 分 有 明 确 界 面 分 隔 开 来 的 任 何 均 匀 部分 叫 做 相 。 相 可 以 由 纯 物 质 或 均 匀 混 合 物 组 成 ， 可 以 是 气 、 液 、 固 等 不 同 的 聚 集 状 态 。4、 化 学 计 量 数 对 于 反 应 物 为 负 ， 对 于 生 成 物 为 正 。5、 反 应 进 度 0)( nnsaike t = 化 学 计 量 数

5、反 应 前反 应 后 - ， 单 位 ： mol第 二 节 热 力 学 第 一 定 律0、 系 统 与 环 境 之 间 由 于 温 度 差 而 引 起 的 能 量 传 递 称 为 热 。 热 能 自 动 的 由 高 温 物 体 传 向 低 温物 体 。 系 统 的 热 能 变 化 量 用 Q表 示 。 若 环 境 向 系 统 传 递 能 量 ， 系 统 吸 热 ， 则 Q0； 若 系统 向 环 境 放 热 ， 则 QO； 系 统 对 环 境 做 功 ， W K ，则 反 应 逆 向 进 行 。第 三 节 化 学 平 衡 的 移 动1、 浓 度 对 化 学 平 衡 的 影 响 ： 浓 度 虽 然

6、 可 以 使 化 学 平 衡 发 生 移 动 ， 但 并 不 能 改 变 化 学 平 衡 常数 的 数 值 ， 因 为 在 一 定 温 度 下 ， K 值 一 定 。 当 反 应 物 浓 度 增 加 或 产 物 浓 度 减 少 时 ， 平衡 正 向 移 动 ； 当 反 应 物 浓 度 减 少 或 产 物 浓 度 增 加 时 ， 平 衡 逆 向 移 动 。2、 压 力 对 化 学 平 衡 的 影 响 ： 综 合 考 虑 各 反 应 物 和 产 物 分 压 是 否 改 变 及 反 应 前 后 气 体 分 子 数是 否 改 变 。3、 温 度 对 化 学 平 衡 都 影 响 ： 温 度 变 化 引

7、起 标 准 平 衡 常 数 的 改 变 ， 从 而 使 化 学 平 衡 移 动 。 温度 对 标 准 平 衡 常 数 的 影 响 用 van t Hoff方 程 描 述 。 2112 11 TTRHKK mr 第 四 节 自 发 变 化 和 熵1、 自 发 变 化 的 基 本 特 征 ： 在 没 有 外 界 作 用 或 干 扰 的 情 况 下 ， 系 统 自 身 发 生 的 变 化 称 为 自 发 变 化 。 有 的 自 发 变 化 开 始 时 需 要 引 发 ， 一 旦 开 始 ， 自 发 变 化 将 一 直 进 行 达 到 平 衡 ， 或 者 说 自发 变 化 的 最 大 限 度 是 系

8、统 的 平 衡 状 态 。 自 发 变 化 不 受 时 间 约 束 ， 与 反 应 速 率 无 关 。 自 发 变 化 必 然 有 一 定 的 方 向 性 ， 其 逆 过 程 是 非 自 发 变 化 。 两 者 都 不 能 违 反 能 量 守 恒 定律 。 非 自 发 变 化 和 自 发 变 化 都 是 可 能 进 行 的 。 但 是 只 有 自 发 变 化 能 自 动 发 生 ， 而 非 自 发 变化 必 须 借 助 一 定 方 式 的 外 部 作 用 才 能 发 生 。 没 有 外 部 作 用 非 自 发 变 化 将 不 能 继 续 进 行 。2、 在 反 应 过 程 中 ， 系 统 有

9、趋 向 于 最 低 能 量 状 态 的 倾 向 ， 常 称 其 为 能 量 最 低 原 理 。 相 变 化 也具 有 这 种 倾 向 。3、 系 统 有 趋 向 于 最 大 混 乱 度 的 倾 向 ， 系 统 混 乱 度 的 增 加 有 利 于 反 应 的 自 发 进 行 。4、 纯 物 质 完 整 有 序 晶 体 在 0K时 熵 值 为 零 ； 015.298, KaqHSm .5、 熵 与 物 质 聚 集 状 态 有 关 。 同 一 种 物 质 气 态 熵 值 最 大 ， 液 态 次 之 ， 固 态 熵 值 最 小 。 有 相 似 分 子 结 构 且 相 对 分 子 质 量 又 相 近 的

10、 物 质 ， 其 mS 值 相 近 。 分 子 结 构 相 近 而 相 对分 子 质 量 不 同 的 物 质 ， 其 标 准 摩 尔 熵 值 随 分 子 质 量 增 大 而 增 大 。 物 质 的 相 对 分 子 质 量 相 近 时 ， 分 子 构 型 越 复 杂 ， 其 标 准 摩 尔 熵 值 越 大 。6、 反 应 的 标 准 摩 尔 熵 变 等 于 各 生 成 物 的 标 准 摩 尔 熵 值 之 和 减 去 各 反 应 物 的 标 准 摩 尔 熵 值 之和7、 在 任 何 自 发 过 程 中 ， 系 统 和 环 境 的 熵 变 化 总 和 是 增 加 的 。 即 ：0 huanjingx

11、itongzong SSS 0 zongS 自 发 变 化0 zongS 非 自 发 变 化0 zongS平 衡 状 态8、 THShuanjing 第 五 节 Gibbs 函 数1、 Gibbs函 数 被 定 义 为 ： TSHG ,G 被 称 为 Gibbs自 由 能 。2、 在 不 做 体 积 功 和 定 温 定 压 条 件 下 ， 在 任 何 自 发 变 化 中 系 统 的 Gibbs函 数 是 减 少 的 ， 由STHG 得 当 H 0时 反 应 能 正 向 进 行 。 当 H 0, S 0, S 40 1molKJ 时 反 应 大 多 逆 向进 行 ； -40 1molKJ mf

12、G 40 1molKJ 时 要 用 mrG 来 判 断 反 应 方 向 。6、 Van t Hoff方 程 ： aR TSRT THTK mrmr 2121 11298 TTR KHTK TK mr 第 五 章 酸 碱 平 衡第 一 节 酸 碱 质 子 理 论1、 酸 碱 质 子 理 论 ： 凡 是 能 释 放 出 质 子 的 任 何 含 氢 原 子 的 分 子 或 离 子 都 是 酸 ； 任 何 能 与 质 子结 合 的 分 子 或 离 子 都 是 碱 。 简 言 之 酸 是 质 子 给 予 体 ， 碱 是 质 子 接 受 体 。2、 质 子 理 论 强 调 酸 和 碱 之 间 的 相 互

13、依 赖 关 系 。 酸 给 出 质 子 后 生 成 相 应 的 碱 ， 而 碱 结 合 质 子后 生 成 相 应 的 酸 。 酸 与 碱 之 间 的 这 种 依 赖 关 系 称 为 共 轭 关 系 ， 相 应 的 一 对 酸 和 碱 称 为 共轭 酸 碱 对 。 酸 给 出 质 子 后 生 成 的 碱 为 这 种 酸 的 共 轭 碱 ， 碱 得 到 质 子 后 所 生 成 的 酸 称 为 这种 碱 的 共 轭 酸 。3、 酸 碱 解 离 反 应 是 质 子 转 移 的 反 应 。 在 水 溶 液 中 酸 碱 的 电 离 时 质 子 转 移 反 应 。 盐 类 水 解 反应 实 际 上 也 是

14、离 子 酸 碱 的 质 子 转 移 反 应 。4、 既 能 给 出 质 子 又 能 接 受 质 子 的 物 质 称 为 两 性 物 质 。5、 酸 碱 的 强 度 首 先 取 决 于 其 本 身 的 性 质 ， 其 次 与 溶 剂 的 性 质 等 有 关 。 酸 和 碱 的 强 度 是 指 酸给 出 质 子 和 碱 接 受 质 子 能 力 的 强 弱 。 给 出 质 子 能 力 强 的 酸 是 强 酸 ， 接 受 质 子 能 力 强 的 碱是 强 碱 ； 反 之 ， 就 是 弱 酸 和 弱 碱 。6、 溶 剂 的 碱 性 越 强 溶 质 表 现 出 来 的 酸 性 就 越 强 ， 溶 剂 的

15、酸 性 越 强 溶 质 表 现 出 来 的 碱 性 就 越强 。第 二 节 水 的 电 离 平 衡 和 溶 液 的 PH1、 对 反 应 OHcHcKaqOHaqHlOH w,2 , wK 被 称 为 水 的 离 子积 常 数 。 25 时 ， 14100.1 wK 。第 三 节 弱 酸 、 弱 碱 解 离 平 衡1、 酸 的 水 溶 液 中 存 在 质 子 转 移 反 应 ： aqAaqOHlOHaqHA 32 ， 其 标 准平 衡 常 数 cHAc cAccOHcHAKK a 3 简 写 为 HAc AcOHcHAKa 3 ， HAKa 称 为 弱 酸 HA的 解 离 常 数 ， 弱 酸

16、解 离 常 数 的 数值 表 明 了 酸 的 相 对 强 弱 。 解 离 常 数 越 大 酸 性 越 强 ， 给 出 质 子 能 力 越 强 。 aK 值 受 温 度 影响 但 变 化 不 大 。2、 在 一 元 弱 碱 的 水 溶 液 中 存 在 反 应 ： aqOHaqBHlOHaqB 2 ， Bc OHcBHcBKb , BKb 称 为 一 元 弱 碱 B的 解 离 常 数 。3、 解 离 度 的 定 义 为 解 离 的 分 子 数 与 总 分 子 数 的 比 值 ， 即 %1000 HAc HAc ,解 离 度 越大 aK 越 大 ， PH越 小 。 解 离 度 与 解 离 常 数 关

17、 系 为 cHAKa 。 对 碱 同 样 适 用 。第 四 节 缓 冲 溶 液1、 同 离 子 效 应 ： 在 弱 酸 或 弱 碱 的 溶 液 中 ， 加 入 与 这 种 酸 或 碱 含 相 同 离 子 的 易 溶 强 电 解 质 ，使 酸 或 碱 的 解 离 度 降 低 。2、 缓 冲 溶 液 ： 具 有 能 够 保 持 PH 相 对 稳 定 性 能 的 溶 液 （ 也 就 是 不 因 加 入 少 量 强 酸 或 强 碱 而显 著 改 变 PH的 溶 液 。 缓 冲 溶 液 通 常 由 弱 酸 和 他 的 共 轭 碱 组 成 。 缓 冲 溶 液 PH计 算 公 式 ： HApKPH a HA

18、c Ac , ApKpH b00.14 HAc Ac 第 五 节 酸 碱 指 示 剂1、 当 溶 液 中 1 HInpKpH a 即 10Inc HInc 时 ， 溶 液 呈 现 出 HIn的 颜 色 ； 当 1 HInpKpH a 即 101Inc HInc 时 ， 溶 液 呈 现 In 的 颜 色 ； 当 HInpKpH a 即 1Inc HInc 时 ， 溶 液 呈 现 两 者 的 混 合 颜 色 。2、 指 示 剂 的 变 色 范 围 是 1HInpKa ， 但 是 由 于 人 的 视 觉 对 不 同 颜 色 的 敏 感 度 的 差 异 实际 变 色 范 围 常 常 小 于 两 个 p

19、H 单 位 。第 六 节 酸 碱 电 子 理 论1、 酸 是 任 意 可 以 接 受 电 子 对 的 分 子 或 离 子 ； 酸 是 电 子 对 的 接 受 体 ， 必 须 具 有 可 以 接 受 电 子对 的 空 轨 道 。 碱 则 是 可 以 给 出 电 子 对 的 分 子 或 离 子 ； 碱 是 电 子 的 给 予 体 ， 必 须 具 有 未 共享 的 孤 对 电 子 。 酸 碱 之 间 以 共 价 键 相 结 合 ， 并 不 发 生 电 子 对 转 移 。2、 在 配 合 物 中 Lewis 酸 被 称 为 形 成 体 (或 中 心 离 子 )， Lewis碱 被 称 为 配 体 。

20、配 合 物 的 定 义是 形 成 体 与 一 定 数 目 的 配 体 以 配 位 键 按 一 定 的 空 间 构 型 结 合 形 成 离 子 或 分 子 。 这 些 离 子或 分 子 被 称 为 配 位 个 体 。 形 成 体 通 常 是 金 属 离 子 或 原 子 ， 也 有 少 数 是 非 金 属 元 素 （ B,P,H） 。通 常 作 为 配 体 的 是 非 金 属 的 阴 离 子 或 分 子 。3、 在 配 体 中 ， 与 形 成 体 成 键 的 原 子 叫 做 配 位 原 子 ； 配 位 原 子 具 有 孤 对 电 子 。 常 见 的 配 位 原子 有 F,Cl,Br,I,S,N,C

21、等 。 配 体 中 只 有 一 个 配 位 原 子 的 称 为 单 齿 配 体 ， 有 两 个 或 两 个 以 上 配位 原 子 的 称 为 多 齿 配 体 。 在 配 位 个 体 中 ， 与 形 成 体 成 键 的 配 位 原 子 个 数 叫 作 配 位 数 。 常 见 多齿 配 体 有 ：4、 配 合 物 的 化 学 式 ： 配 合 物 的 化 学 式 中 首 先 应 先 列 出 配 位 个 体 中 形 成 体 的 元 素 符 号 ， 在 列出 阴 离 子 和 中 性 分 子 配 体 ， ， 将 整 个 配 离 子 或 分 子 的 化 学 式 括 在 方 括 号 中 。5、 配 合 物 的

22、 命 名 ： 命 名 时 ， 不 同 配 体 之 间 用 隔 开 。 在 最 后 一 个 配 体 名 称 后 缀 以 “ 合 ” 字 。 含 配 阴 离 子 的 配 合 物 的 命 名 遵 照 无 机 盐 命 名 原 则 。 例 如 443 SONHCu 为 硫 酸 四 氨合 铜 463 ClNHPt 为 氯 化 六 氨 合 铂 。 含 配 阴 离 子 的 配 合 物 ， 内 外 层 间 缀 以 “ 酸 ” 字 。 例 如 64 CNFeK 为 六 氰 合 铁 酸 钾 配 体 的 次 序 ： 含 有 多 种 无 机 配 体 时 ， 通 常 先 列 出 阴 离 子 名 称 ， 后 列 出 中 性

23、 粒 子 名 称 。 例 如 33NHPtClK 为 三 氯 氨 合 铂 酸 钾 配 体 同 是 中 性 分 子 或 同 是 阴 离 子 时 ， 按 配 位 原 子 元 素 符 号 的 英 文 字 母 顺 序 排 列 ，例 如 3253 ClOHNHCo 氯 化 五 氨 水 合 钴 。 若 配 位 原 子 相 同 ， 将 含 原 子 数 较 少 的 配 体 排 在 前 面 ， 较 多 原 子 数 的 配 体 排 在 后面 ； 若 配 位 原 子 相 同 且 配 体 中 含 有 的 与 子 数 目 也 相 同 ， 则 按 结 构 中 与 配 位 原 子相 连 的 非 配 位 原 子 元 素 符

24、号 的 英 文 字 母 顺 序 排 列 。 例 如 2322 NHNOPtNH为 氨 基 硝 基 二 氨 合 铂 配 体 中 既 有 无 机 配 体 又 有 有 机 配 体 ， 则 无 机 配 体 排 在 前 面 有 机 配 体 排 在 后 面 。例 如 423 HCPtClK 为 三 氯 乙 烯 合 铂 酸 钾 。6、 简 单 配 合 物 ： 配 合 物 分 子 或 离 子 只 有 一 个 中 心 离 子 ， 每 个 配 体 只 有 一 个 配 位 原 子 与 中 心离 子 成 键 。螯 合 物 ： 在 螯 合 物 分 子 或 离 子 中 ， 其 配 体 为 多 齿 配 体 ， 配 体 与

25、中 心 离 子 成 键 ， 形 成 环 状结 构 。多 核 配 合 物 ： 多 核 配 合 物 分 子 或 离 子 含 有 两 个 或 两 个 以 上 的 中 心 离 子 ， 中 心 离 子 间 常 以配 体 相 连 。羰 合 物 ： 某 些 d区 元 素 以 CO 为 配 体 形 成 的 配 合 物 称 为 羰 合 物 。烯 烃 配 合 物 ： 某 些 d区 元 素 以 不 饱 和 烃 为 配 体 形 成 的 配 合 物 称 为 烯 烃 配 合 物 。第 七 节 配 位 反 应 与 配 位 平 衡1、 23 23323 ;2 NHAgc NHcAgcKaqNHaqAgaqNHAg d , d

26、K 是 配 合 物的 解 离 常 数 ， 又 称 为 配 合 物 的 解 离 常 数 或 不 稳 定 常 数 。 dK 越 大 ， 配 合 物 越 不 稳 定 。2、 fKaqNHAgaqNHaqAg ;2 233 2323NHcAgc NHAgc , fK 是 配 合 物生 成 常 数 ， 又 称 为 稳 定 常 数 或 累 积 稳 定 常 数 。3、 一 般 来 说 配 合 物 的 逐 级 稳 定 常 数 随 着 配 位 数 的 增 加 而 减 少 。4、 以 N,O,F 等 电 负 性 大 （ 吸 引 电 子 能 力 强 ） ， 半 径 小 ， 难 被 氧 化 （ 不 易 失 去 电 子

27、 ） ， 不 易 变形 （ 难 被 极 化 ） 的 原 子 为 配 位 原 子 的 碱 成 为 硬 碱 。 反 之 则 为 软 碱 ， 介 于 二 者 之 间 的 为 交界 碱 。5、 硬 酸 多 是 电 荷 数 较 多 ， 半 径 较 小 ， 外 层 电 子 被 原 子 核 束 缚 得 较 紧 而 不 易 变 形 （ 极 化 率 较小 ） 的 阳 离 子 。 反 之 则 为 软 酸 ， 介 于 两 者 之 间 的 为 交 界 酸 。6、 常 见 的 酸 和 碱 分 类 如 下 ：硬 酸 软 酸 交 界 酸酸 33 44 443 333 333 32 , , , , , , , CHAlBF

28、SnZr TiSiAs FeCoLa InGaSc AlMnSr CaMgBe KNaLiH , , , 223 2222 BrIHgCH HgPtPdCd HgTlAuAgCu 金 属 原 子 356 2333 3222 222 , , , , GaHHCNO SOCHBBi SbSnPbZn CuNiCoFe 硬 碱 软 碱 交 界 碱7、 软 硬 酸 碱 原 则 ： 软 亲 软 ， 硬 亲 硬第 六 章 沉 淀 溶 解 平 衡第 一 节 溶 解 度 和 溶 度 积1、 溶 解 度 ： 在 一 定 温 度 下 ， 达 到 溶 解 平 衡 时 ， 一 定 量 溶 剂 中 含 有 的 溶 质

29、质 量 。2、 常 见 无 机 化 合 物 溶 解 性 ：常 见 无 机 酸 是 可 溶 的 ， 硅 酸 是 难 溶 的 ；氨 、 IA族 氢 氧 化 物 ， 2OHBa 是 可 溶 的 ； 22 , OHCaOHSr 是 微 溶 的 ； 其 余 元 素的 氢 氧 化 物 都 是 难 溶 的 。几 乎 所 有 的 硝 酸 盐 都 是 可 溶 的 ； 3BaNO 是 微 溶 的 。大 多 数 醋 酸 盐 是 可 溶 的 ； 2AcBe 是 难 溶 的 。大 多 数 氯 化 物 是 可 溶 的 ； 2PbCl 是 微 溶 的 ； 22, ClHgAgCl 是 难 溶 的 。大 多 数 溴 化 物

30、， 碘 化 物 是 可 溶 的 ； 22,HgBrPbBr 是 微 溶 的 ；222222 , HgIPbIIHgAgIBrHgAgBr 是 难 溶 的 。大 多 数 硫 酸 盐 是 可 溶 的 ； 4424 , HgSOSOAgCaSO 是 微 溶 的 ； 4SrSO , 4BaSO , 4PbSO是 难 溶 的 。大 多 数 硫 化 物 是 难 溶 的 ， 第 一 主 族 ， 第 二 主 族 金 属 硫 化 物 和 SNH 24 是 可 溶 的 。多 数 碳 酸 盐 ， 磷 酸 盐 ， 亚 硫 酸 盐 是 难 溶 的 ； 第 一 主 族 （ Li 除 外 ） 和 铵 离 子 的 这 些 盐

31、 是 可溶 的 。多 数 氟 化 物 是 难 溶 的 ； 第 一 主 族 （ Li 除 外 ） 金 属 氟 化 物 ， 24 , BeFAgFFNH 是 可 溶 的 ；222 , PbFBaFSrF 是 微 溶 的 。碱 422 32 3423 243432 , , , , , HNRNH NHORROH NOClOCO ClSOPO COOCH FOHOH R HHCHC COCNOS SCNISRS , , , 6642 232 22 2232 3256 , , NSONO BrNNHHC 几 乎 所 有 的 氯 酸 盐 ， 高 氯 酸 盐 都 是 可 溶 的 ； 4KClO 是 微 溶

32、的 ；几 乎 所 有 的 钠 盐 ， 钾 盐 均 是 可 溶 的 ； 62222326 ,93, NOCoNaKOHAcUOAcZnNaAcOHSbNa 是 难 溶 的 。3、 对 于 一 般 沉 淀 反 应 来 说 ： aqmBaqnAsBA nmmn ， 溶 度 积 的 通 式 是 mnnmmnsp BcAcBAK 4、 难 溶 电 解 质 的 溶 度 积 常 数 的 数 值 在 稀 释 溶 液 中 不 受 其 他 离 子 存 在 的 影 响 ， 只 取 决 于 温 度 。温 度 升 高 ， 多 数 难 溶 化 合 物 的 溶 度 积 增 大 。第 二 节 沉 淀 的 生 成 和 溶 解1

33、、 同 离 子 效 应 ： 在 难 溶 电 解 质 的 饱 和 溶 液 中 ， 加 入 含 有 相 同 离 子 的 强 电 解 质 时 ， 难 溶 电 解质 的 溶 解 度 将 降 低 。 同 离 子 效 应 使 难 溶 电 解 质 的 溶 解 度 降 低 。2、 盐 效 应 使 难 溶 电 解 质 溶 解 度 增 大 。 一 般 来 说 ， 若 难 溶 电 解 质 的 溶 度 积 很 小 时 ， 盐 效 应 的影 响 很 小 ， 可 忽 略 不 计 ； 若 难 溶 电 解 质 的 溶 度 积 较 大 ， 溶 液 中 各 种 离 子 的 总 浓 度 也 较 大时 ， 就 应 考 虑 盐 效 应

34、 的 影 响 。3、 金 属 硫 化 物 的 溶 解 平 衡 ： 23 222223 ;22 OHc SHcMcKlOHaqSHaqMaqOHsMS spa ,spaK称 为 在 酸 中 的 溶 度 积 常 数 。4、 某 些 难 容 硫 化 物 的 溶 度 积 常 数 ：第 七 章 氧 化 还 原 反 应 电 化 学 基 础第 一 节 氧 化 还 原 反 应 基 本 概 念1、 有 电 子 得 失 或 转 移 的 反 应 称 为 氧 化 还 原 反 应 。2、 表 示 元 素 氧 化 态 的 数 值 称 为 氧 化 数 又 称 氧 化 值 。 在 单 质 中 元 素 氧 化 值 为 零 。

35、在 单 原 子 离 子 中 ， 元 素 氧 化 值 等 于 离 子 所 带 电 荷 数 。 在 大 多 数 化 合 物 中 ， 氢 的 氧 化 值 为 +1， 只 有 在 金 属 氢 化 物 中 ， 氢 的 氧 化 值 为 -1。 通 常 在 化 合 物 中 氧 的 氧 化 值 为 -2， 但 是 在 22222 , BaOONaOH 等 过 氧 化 物 中 养 的 氧化 值 为 -1， 在 氧 的 氟 化 物 中 ， 如 222 , FOOF 中 氧 的 氧 化 值 为 +2， +1。 在 所 有 氟 化 物 中 氟 的 氧 化 值 为 -1。 碱 金 属 和 碱 土 金 属 在 化 合 物

36、 中 氧 化 值 分 别 为 +1和 +2。 在 中 性 分 子 中 ， 各 元 素 氧 化 值 代 数 和 为 零 。 在 多 原 子 离 子 中 ， 各 元 素 氧 化 数 代 数 和 等于 离 子 所 带 电 荷 数 。 第 二 节 电 化 学 电 池1、 电 池 图 示 ： 将 发 生 氧 化 反 应 的 负 极 写 在 左 边 ， 发 生 还 原 反 应 的 正 极 写 在 右 边 ； 并 按 顺 序用 化 学 式 从 左 到 右 依 次 排 列 各 个 相 的 物 质 组 成 和 状 态 ； 用 单 垂 线 “ ” 表 示 相 与 相 间 的界 面 ， 用 双 折 线 “ ” 表

37、示 盐 桥 。2、 Faraday定 律 ： 在 电 化 学 电 池 中 ， 两 极 所 产 生 或 消 耗 的 物 质 的 物 质 的 量 与 通 过 电 池 的 电 荷 量 成 正 比 。 当 给 定 的 电 荷 量 通 过 电 池 时 ， 电 极 上 所 产 生 或 消 耗 的 物 质 的 物 质 的 量 正 比 于 物 质 的 摩尔 质 量 被 对 应 于 半 反 应 每 摩 尔 物 质 每 摩 尔 物 质 所 转 移 的 电 子 数 除 的 商 。对 于 半 反 应 sBzeaqBz ， 根 据 Faraday 定 律 ， 第 一 ： 电 极 上 沉 淀 出 或 消 耗掉 的 Bm

38、正 比 于 通 过 电 池 的 电 荷 量 Q。 Q 越 大 Bm 越 大 。 第 二 ： 当 通 过 电 池 的 电 荷 量Q一 定 时 ， Bm 正 比 于 zBM ， BM 为 B 物 质 的 摩 尔 质 量 。3、 Faraday常 量 表 示 一 摩 尔 电 子 所 带 的 电 荷 量 ， 1412319 10648531.910022137.6106021773.1 molCmolCF ， F被 称为 Faraday常 量4、 当 原 电 池 放 电 时 ， 两 极 间 的 电 势 差 将 比 该 电 池 的 最 大 电 压 要 小 。 这 是 因 为 驱 动 电 流 通 过电 池

39、 需 要 消 耗 能 量 或 者 称 其 为 要 做 功 ， 产 生 电 流 时 ， 电 池 电 压 的 降 低 正 反 映 了 电 池 内 所消 耗 的 这 种 能 量 ； 而 且 电 流 越 大 ， 电 压 降 低 越 多 。 因 此 ， 只 有 电 池 中 没 有 电 流 通 过 时 ，电 池 才 具 有 最 大 电 压 又 称 其 为 开 路 电 压 。 当 通 过 原 电 池 的 电 流 趋 近 于 零 时 ， 两 电 极 间 的最 大 电 势 差 被 称 为 原 电 池 的 电 动 势 ， 用 MFE 表 示 。5、 当 电 池 中 各 物 质 均 处 于 标 准 状 态 时 ，

40、测 定 的 电 动 势 被 称 为 标 准 电 动 势 ， 用 MFE 表 示 。6、 可 逆 电 池 必 须 具 备 以 下 条 件 。 第 一 ： 电 极 必 须 是 可 逆 的 ， 即 当 相 反 方 向 的 电 流 通 过 电 极是 ， 电 极 反 应 必 然 逆 向 进 行 ； 电 流 停 止 ， 反 应 也 停 止 。 第 二 ： 要 求 通 过 电 极 的 电 流 无 限小 ， 电 极 反 应 在 接 近 于 电 化 学 平 衡 的 条 件 下 进 行 。7、 电 池 反 应 的 标 准 摩 尔 Gibbs 函 数 变 MFmr zFEG 。第 三 节 电 极 电 势1、 原 电

41、 池 的 电 动 势 是 构 成 原 电 池 的 两 个 电 极 间 的 最 大 电 势 差 ， 即 正 极 电 势 E 减 去 负 极 电势 E 等 于 电 池 的 电 动 势 ： EEEMF 。2、 电 极 电 势 的 绝 对 值 无 法 确 定 ， 常 选 取 标 准 氢 电 极 （ 简 写 为 SHE） 作 为 比 较 的 基 准 ， 称 其为 参 比 电 极 。 参 比 电 极 中 最 常 用 的 是 甘 汞 电 极 。3、 各 电 对 的 标 准 电 极 电 势 是 以 标 准 氢 电 极 为 参 比 电 极 并 与 各 标 准 电 极 组 成 原 电 池 时 测 得的 电 动 势

42、 。 使 待 测 半 电 池 中 各 物 质 均 处 于 标 准 状 态 下 ， 将 其 与 标 准 氢 电 极 相 连 组 成 原 电池 ， 以 电 压 表 测 定 该 电 池 的 电 动 势 并 确 定 其 正 极 和 负 极 ， 进 而 可 推 算 出 待 测 半 电 池 的 标准 电 极 电 势 。4、 电 极 电 势 高 的 电 对 为 正 极 ， 电 极 电 势 低 的 电 对 为 负 极 。 两 电 极 的 标 准 电 极 电 势 之 差 等 于原 电 池 的 标 准 电 极 电 势 。 即 EEEMF .5、 z VKEKE 0257.0298298 yangc huanc ，

43、 z VOOKEKE 592.298298 yangc huanc 。6、 如 果 电 对 的 氧 化 型 生 成 难 溶 化 合 物 （ 配 合 物 ） ， 则 电 极 电 势 变 小 ； 若 还 原 型 生 成 难 溶 化合 物 （ 配 合 物 ） ， 则 电 极 电 势 变 大 ； 当 还 原 型 和 氧 化 型 同 时 生 成 难 溶 化 合 物 （ 配 合 物 ） ，若 spK ( fK )（ 氧 化 型 ） spK ( fK )(还 原 型 )， 则 电 极 电 势 变 小 ， 反 之 则 变 大 。第 四 节 电 极 电 势 的 应 用1、 某 电 对 的 E 越 大 ， 其 氧

44、 化 型 的 得 电 子 能 力 （ 氧 化 性 ） 越 强 ， 还 原 型 失 电 子 能 力 （ 还 原性 ） 越 弱 ； 反 之 电 对 的 E 越 小 ， 其 氧 化 型 的 得 电 子 能 力 （ 氧 化 性 ） 越 弱 ， 还 原 型 失 电子 能 力 （ 还 原 性 ） 越 强 。2、 MFmr zFEG , VzEK MF0592.0 , VzEK MF0257.0 3、 元 素 电 势 图 ： 当 某 种 元 素 形 成 三 种 或 三 种 以 上 氧 化 值 的 氧 化 物 时 ， 这 些 物 种 可 以 组 成 多种 不 同 的 电 对 ， 各 电 对 的 标 准 电 极 电 势 可 用 图 的 形 式 表 示 出 来 ， 这 种 图 叫 做 元 素 电 势 图 。画 元 素 电 势 图 ， 可 以 按 元 素 氧 化 值 由 高 到 低 的 顺 序 ， 把 各 氧 化 物 的 化 学 式 从 左 到 右 写 出来 ， 各 不 同 氧 化 物 之 间 用 直 线 连 接 起 来 ， 在 直 线 上 表 明 不 同 氧 化 值 物 种 所 组 成 的 电 对 的标 准 电 极 电 势 。4、 歧 化 反 应 发 生 的 一 般 规 则 ： CBA RELE ,若 LE RE 则 B 能 发 生 歧化 反 应