1、ICS 65.080 G 20 DB41 河南省 地 方 标 准 DB 41/T 1705 2018 复混肥料中磷含量的测定 能量色散 X射线荧光光谱法 2018 - 09 - 29发布 2018 - 12 - 29实施 河南省质量技术监督局 发布 DB41/T 1705 2018 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 2009给出的规则起草。 本标准由河南省石油和化学工业协会提出。 本标准起草单位：河南心连心化肥有限公司、河南心连心化肥检测有限公司。 本标准主要起草人： 朱止利、王平彪、李红明、赵鸿滨、方子明、徐严伟、杨 晋州 、 罗彦莉、吕静、 杜利君、张勇、许福军、宋肖盼、闫雪梅 。
2、 DB41/T 1705 2018 1 复混肥料中磷含量的测定 能量色散 X射线荧光光谱法 1 范围 本标准规定了复混肥料中水溶性磷和有效磷含量 能量色散 X射线荧光光谱测定方法，并规定了水溶 性磷占有效磷百分率的计算方法。 本标准适用于复混肥料 中磷含量的测定 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅 注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8571 复混肥料 实验室样品的制备 HG/T 2843 化肥产品 化学分析中常用标准滴定
3、溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液 3 试验方法 3.1 原理 用水 和柠檬酸溶液或 乙二胺四乙酸二钠（ EDTA）溶液提取复混肥料中水溶性磷和有效磷，用能量色 散 X射线荧光光谱仪检测提取液中磷含量。 3.2 试剂和材料 3.2.1 硝酸溶液， 1+1。 3.2.2 乙二酸四乙酸二钠（ EDTA）溶液， 37.5 g/L： 称取 37.5 g 乙二酸四乙酸二钠（ EDTA）于 1000 mL 烧杯中，加入少量水溶解，用水稀释至 1000 mL，混匀。 3.2.3 柠檬酸溶液， 20 g/L： 称取 20.0 g 柠檬酸于 1000 mL 烧杯中，加入少量水溶解，用水稀释至 1000 mL，
4、混匀。 3.2.4 磷标准 贮备液 ， 10 g/L（ 1 L 溶液中含有 10 g 五氧化二磷）： 称取 19.20 g（精确至 0.0002 g） 于 105 干燥 4 h 的基准试剂磷酸二氢钾（ KH2PO4），溶于水，移入 1000 mL 容量瓶中，加入 2 mL 3 mL 硝酸，用水稀释至刻度，混匀。 3.2.5 样品杯：满足 X射线荧光光谱仪要求。 3.2.6 薄膜 ： 聚乙烯膜 PE、聚丙烯膜 PP、聚酯膜 PET或 聚酰亚胺膜 PI。 注： 本标准中所使用的水，在未说明规格时，应符合 GB/T 6682 中的三级水规格；本标准中所使用的试剂、溶液， 在未注明规格和配制方法时，均
5、应符合 HG/T 2843 的规定。 3.3 仪器与设备 3.3.1 能量色散 X射线荧光光谱仪，要满足以下条件 ： a) X射线激发源： 能激发出样品中磷元素的特征谱线 ； DB41/T 1705 2018 2 b) X射线探测器： 对样品中磷元素的特征谱线有较高灵敏度 ，分辨率不超过 150 eV。 3.3.2 分析天平：感量 0.0001 g。 3.3.3 超声波清洗器：温度可调至 80 ，超声功率为 300 W。 3.3.4 恒温水浴振荡器：能控制温度 60 2 的往复式振荡器或回旋式振荡器。 3.4 分析步骤 3.4.1 样品的制备 按 GB/T 8571的规定 进行 。 3.4.2
6、 仪器的工作 条件 电压： 9.000 kV。 电流： 1000 A。 介质：空气 或氦气 。 以上工作条件为典型工作参数，可根据不同仪器特点作适当调整。 3.4.3 标准曲线的绘制 用移液管依次 吸取 磷标准贮备液 0 mL、 1.0 mL、 2.0 mL、 5.0 mL、 10.0 mL、 20.0 mL，分别置于 6 个 100 mL的容量瓶中，加入 6 mL柠檬酸溶液或 EDTA溶液，用水稀释至刻度，混匀。 分别移取 上述 6个溶液 10 mL于 能量色散 X射线荧光光谱仪专用 样品杯中，样品深度不得低于 5 mm， 置于仪器， 以磷的浓度（以 P2O5计， g/L）为横坐标，相应的电
7、信号为纵坐标，绘制标准曲线。 3.4.4 水溶性磷的提取 3.4.4.1 提取方法一（加水研磨） 称取 含有 0.1 g 0.4 g 五氧化二磷 的试样置于 75 mL 的瓷蒸发器中，加 25 mL 水研磨，将清液倾 注过滤于预先加入 5 mL 硝酸溶液的 250 mL 容量瓶中。继续用水研磨三次，每次用 25 mL 水，然后将水 不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待容量瓶中溶液达 200 mL 左右为止。最后用水稀释至刻 度，混匀，即得溶液 A，供测定水溶性磷用。 3.4.4.2 提取方法二（超声提取） 称取 含有 0.1 g 0.4 g 五氧化二磷 的 试样 置于 250 mL 容量
8、瓶中 ，加 入 150 mL 水，将 容量瓶置于 超声波清洗器中提取 6 min 8 min（超声波清洗器液面高于容量瓶内液面），用水稀释至刻度，混匀， 干过滤，弃去最初部分滤液，即得溶液 B，供测定水溶性磷用。 3.4.5 有效磷的提取 3.4.5.1 提取方法一（ EDTA振荡提取） 称取 含有 0.1 g 0.4 g 五氧化二磷 的 试样 置于滤纸上，样品的取样量应保证其含磷量在标准曲线 的中间范围。用滤纸包裹试样，塞入于 250 mL 容量瓶中，加入 150 mL EDTA溶液，塞紧瓶塞，摇动容量 瓶使滤 纸破碎，试样分散于溶液中， 于 60 2 的恒温水浴振荡器中，保湿振荡 1 h（
9、振荡频率以 容量瓶内试样能自由翻动即可）。然后取出容量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃 去最初部分滤液，即得溶液 C，共测定有效磷用。 3.4.5.2 提取方法二（柠檬酸超声提取） DB41/T 1705 2018 3 以磷酸一铵、磷酸二氢钾、硝磷复肥作为磷源的复 混 肥，按要求 称取 含有 0.1 g 0.4 g五氧化二磷 的 试样置于 250 mL 容量瓶中，加入 150 mL 柠檬酸溶液， 将 容量瓶置于超声波清洗器中提取 6 min 8 min （超声波清洗器液面高于容量瓶内液面），用水 稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初部分滤液，即得 溶液 D， 供测定有效磷用。 注
10、： 提取方法二（柠檬酸超声提取）仅适用于以磷酸一铵、磷酸二氢钾、硝磷复肥作为磷源的肥料。 3.4.6 磷含量的测定 3.4.6.1 水溶性磷的测定 移取 10.0 mL 溶液 A或 B于专用样品杯中，样品深度不得低于 5 mm， 置于 仪器，开始分析。 每个样品平行测定三次。 3.4.6.2 有效磷的测定 移取 10.0 mL 溶液 C或 D于能量色散 X射线荧光光谱仪专用样品杯中，样品深度不得低于 5 mm（若样 品深度低于 5 mm 则可适当增加溶液体积），放入仪器，开始分析。 每个样品平行测定三次。 3.4.7 分析结果的表述 3.4.7.1 水溶性磷含量（ 1）和有效磷含量（ 2）以五
11、氧化二磷（ P2O5）质量分数（ %）表示，按式 （ 1）和式（ 2）计算： 10025.0111 mX （ 1） 10025.0 2 22 mX （ 2） 式中： X1 能量色散 X射线荧光光谱仪测得水溶性磷试液中的磷（ P2O5）含量， g/L； X2 能量色散 X射线荧光光谱仪测得有效磷试液中的磷（ P2O5）含量， g/L； 0.25 试液的体积， L； m1 测定水溶性磷时所称取试样的质量， g； m2 测定有效磷时所称取试样的质量， g； 计算结果表示到小数点后两位。 3.4.7.2 水溶性磷占有效磷的百分率（ X），数值以 %表示，按式（ 3）计算： 10021 X （ 3） 计算结果表示到小数点后一位。 3.4.7.3 允许差 ： 平行测 定结果的绝对差值不大于 0.30%； 不同实验室测定结果的绝对差值不大于 0.40% _
