1、 ICS 13.060 C 51 DB37 山东省 地方标准 DB37/T 4148 2020 水质 2,4-滴的测定 固相萃取 -液相色谱 法 Water quality Determination of 2,4-D Solid phase extraction-Liquid chromatography 2020 - 09 - 25 发布 2020 - 10 - 25 实施 山东省市场监督管理局 发布 DB37/T 4148 2020 I 目 次 前言 . II 1 范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 方法原理 . 1 4 试剂和材料 . 1 5 仪器和设备 . 2 6 样品 .
2、 2 7 分析步骤 . 2 8 结果计算与表示 . 3 9 精密度与准确度 . 4 10 质量保证和质量控制 . 4 DB37/T 4148 2020 II 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 2009给出的规则起草。 本标准由山东省住房和城乡建设厅提出并组织实施。 本标准由山东省城镇给水排水标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：山东省城市供排水水质监测中心、东营 市鲁辰水务有限责任公司水质检测中心、 潍坊市公用事业产品服务质量监测中心、烟台市城市供水水质监测有限公司、国家城市供水水质监测网 兰州监测站、国家城市供水水质监测网武汉监测站。 本标准主要起草人：贾瑞宝、孙韶华、王明泉、姚振兴、
3、赵清华、辛晓东、顿咪娜、刘艳芳、田立 平、卢楠楠、刘东、郑艳、魏童、孙文慧、孙江泉、于海静。 DB37/T 4148 2020 1 水质 2,4-滴的测定 固相萃取 -液相色谱法 警告：实验中使用的溶剂和试剂均具有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，应尽量避免与这些化 学品的直接接触。样品制备过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要 求佩戴防护器具 ,避免接触皮肤 和衣物。 1 范围 本标 准规定了测定生活饮用水及其水源水中 2,4-滴的固相萃取 -液相色谱法。 本标准适用于生活饮用水及其水源水中 2,4-滴的测定。 当取样量 为 1 L，富集 1 000倍时，本标准的方法检出限为 0.000 5
4、 mg/L，测定下限为 0.002 mg/L。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 5750.3 2006 生活饮用水标 准检验方法 水质分析质量控制 GB/T 32465 化学分析方法验证确认和内部质量控制要求 GB/T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 采用固相萃取柱萃取 水中 2,4-滴，经四氢呋喃洗脱、氮吹浓缩后，以甲醇定容，
5、通过配备二极管阵 列检测器或紫外检测器的液相色谱仪进行测定。方法 采用保留时间 定性 ， 外标法定量。 4 试剂 和 材料 4.1 固相萃取柱： HLB（ 6 mL， 200 mg）或等效固相萃取柱。 4.2 高纯水 ： 符合 GB/T 33087要求 。 4.3 浓硫 酸 （ =18.4 mol/L） ：分析纯。 4.4 硫代硫酸钠：分析纯。 4.5 甲醇 ： 色谱纯 。 4.6 四氢呋喃 ： 色谱纯 。 4.7 2,4-滴标准溶液： 以 甲醇为溶剂 ， 浓度为 1.00 mg/mL，有证标准物质 。 4.8 冰乙酸：色谱纯。 4.9 硫代硫酸钠溶液：用硫代硫酸钠（ 4.4）、高纯水（ 4.
6、2）配制， 浓度为 5 g/L。 DB37/T 4148 2020 2 5 仪器和设备 5.1 液相色谱仪：配 有 二极管阵列检测器 或紫外检测器。 5.2 固相萃取 装置。 5.3 抽滤设备：配孔径 0.45 m 水 系 滤膜 。 5.4 氮吹浓缩仪。 5.5 色谱柱 ： C18柱（ 5 m ， 4.6 250 mm）或 其他等效色谱柱。 5.6 容量瓶： 10 mL。 5.7 采样瓶： 1 L 4 L棕色玻璃瓶，螺旋盖（具聚四氟乙烯涂层的密封垫）。 5.8 微量注射器： 100 L 和 1 000 L。 6 样品 6.1 样品采集与保存 按 照 HJ/T 91和 HJ/T 164的相关规定
7、采集样品。用采样瓶（ 5.7）采集样品。若水样中存在余氯，应 向每升水样中 加入 200 L 硫代硫酸钠溶液（ 4.9）去除余氯。若样品不能及时分析，应于 4 以下冷藏 避光保存， 24 h内测定。 6.2 试样制备 6.2.1 固相萃取 柱活化 ：分别用 5 mL甲醇（ 4.5）和 5 mL高纯水（ 4.2），以 2 mL/min 流速通过固相 萃取柱（ 4.1）。 6.2.2 样品富集 ：量取水 样 1 L，加入浓硫酸（ 4.3），调节水样 pH 2，以 5 mL/min 10 mL/min流速 通过活化后的固相萃取柱，用 10 mL高纯 水（ 4.2）以 5 mL/min 的流速淋洗，氮
8、吹 30 min 干燥固相萃取 柱，完成富集。若水样悬浮物较多，可通过 0.45 m 水系滤 膜抽滤后再进行富集 。 6.2.3 洗脱和 定容：用 2 mL 四氢呋喃 （ 4.6） ，以 2 mL/min 流速 通过 富集后的固相萃取柱， 收集洗脱 液，用氮吹浓缩仪（ 5.4）氮吹至近干，用甲醇（ 4.5） 定容至 1 mL， 待测。 6.3 空白试样制备 在 分析样品的同时，取相 同体 积的高纯水 （ 4.2） ，按照试样的制备方法（ 6.2）制备空 白试样 。 7 分析步骤 7.1 色谱条件 7.1.1 流动相： A相 甲醇 (4.5)： 冰乙酸（ 4.8） =99： 1(V： V)， B
9、相 高纯水 (4.2)： 冰乙酸（ 4.8） =99： 1(V： V)， A： B=60： 40（ V： V）。 7.1.2 流速： 1.0 mL/min。 7.1.3 进样量： 10 L 。 7.1.4 柱箱温度： 38 。 7.1.5 检测波长 ： 272 nm。 7.2 校准 曲线的绘制 DB37/T 4148 2020 3 分别移取 2,4-滴标准 溶 液 （ 4.7） 20 L 、 50 L 、 100 L 、 200 L 和 500 L 到 10 mL容量瓶中，用 甲醇（ 4.5）定容， 配制成浓度分别为 2 mg/L、 5 mg/L、 10 mg/L、 20 mg/L、 50 m
10、g/L的标准系列。按照浓 度从小到大的顺序依次测定，以浓度为横坐标、峰面积为纵坐标，绘制校准曲线。 2,4-滴 色 谱图 参 见图 1。 图 1 2， 4-滴标准样品色谱图 7.3 试样 测定 试样（ 6.2）注入液相色谱仪中，按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件测定。 7.4 空白 试样测定 取制备好的空白试 样（ 6.3），按照 与绘制校准曲线相同的仪器分析条件测定。 8 结果计算与表示 8.1 定性分析 根据样品中目标化合物的保留时间定性 。 样品中 2,4-滴 保留时间与 标准样品 保留 时间的相对偏差应 控制在 3 %以内。 8.2 定量分析 采用 外标法定量， 依据 峰面积通过校准
11、曲线确定 试样（ 6.2）中 组分含量。 水样中 2,4-滴浓度按公 式（ 1）计算。 错误 !未找到引用源。 . (1) 式中： 错误 !未找到引用源。 错误 !未找到引用源。 水样 中 2， 4-滴的质量浓度，单位为毫克每升（ mg/L）； 从校准曲线上查出的试样中 2,4-滴的质量浓度，单位为毫克每升（ mg/L）； Vt 浓缩液体积，单位为毫升（ mL）； Vs 水样体积，单位为毫 升（ mL）。 8.3 结果表示 测定结果位数的保留与测定下限一致，最多保留三位有效数字。 9 精密度与准确度 DB37/T 4148 2020 4 9.1 精密度 六家实验室对 0.004 mg/L、 0
12、.030 mg/L和 0.050 mg/L不同浓度 2,4-滴的样品进行了测定，实验室内 相对标准偏差为 0.6 % 12.6 %、实验室间相对标准偏差分别为 5.6 %、 3.4 %和 5.8 %、重复性限分别为 0.000 3 mg/L、 0.006 9 mg/L和 0.008 7 mg/L、再现性限分别为 0.000 6 mg/L、 0.007 5 mg/L和 0.011 5 mg/L。 9.2 准确度 六家实验室分别对水源水、出厂水及管网水 2,4-滴加标样品进行了测定，加标浓度范围为 0.001 mg/L 0.050 mg/L，水源水、出厂水及管网水加标回收率范围分别为 85.3 % 110 %、 80.4 % 102 %和 83.1 % 98.0 %。 10 质量保证和质量控制 10.1 校准曲线 校准曲线绘制应与批样测定同时进行；校准曲线的相关系数 r2一般应大于或等于 0.995。 10.2 空白 试 验 每批次样品 应 做空白 试验 ，测定结果 不能超过 方法 的 检 出 限。 10.3 平行样 平行双样测定结果 相对偏差 应符合 GB/T 5750.3 2006规定 。 10.4 基体加标 基体加标回收率范围应满足 GB/T 32465中的相关要求。 _
