1、 ICS 13.060 C 51 DB37 山东省 地方标准 DB37/T 4155 2020 水质 毒死蜱的测定 固相萃取 -液相色谱法 Water quality Determination of chlorpyrifos Solid phase extraction-Liquid chromatography 2020 - 09 - 25 发布 2020 - 10 - 25 实施 山东省市场监督管理局 发布 DB37/T 4155 2020 1 目 次 前言 . II 1 范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 方法原理 . 1 4 试剂和材料 . 1 5 仪器和设备 . 2 6
2、样品 . 2 7 分析步骤 . 2 8 结果计算与表示 . 3 9 精密度与准确度 . 4 10 质量保证和质量控制 . 4 DB37/T 4155 2020 2 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 2009给出的规则起草。 本标准由山东省住房和城乡建设厅提出并组织实施。 本标准由山东省城镇给水排水标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：山东省城市供排水水质监测 中心、潍坊市公用事业产品服务质量监测中心、威海 市水务水质检测中心有限公司、东营市自来水公司水质检测中心、国家城市供水水质监测网武汉监测站、 国家城市供水水质监测网杭州监测站。 本标准主要起草人：姚振兴、贾瑞宝、孙韶华、赵清华、冯桂
3、学、董亮、田立平、董斌、荆丁丁、 刘铮、谢朱双、陈华平、于淑花、邹明衡、王晓波。 DB37/T 4155 2020 3 水质 毒死蜱的测定 固相萃取 -液相色谱法 警告：实验中使用的溶剂和试剂均具有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，应尽量避免与这些化 学品的直接接触。样品制备过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具 ,避免接触皮肤 和衣物。 1 范围 本标准规定了测定生活饮用水及其水源水中毒死蜱的固相萃取 -液相色谱法。 本标准适用于生活饮用水及其水源水中毒死蜱的检测。 当取样量为 1 L，富集 1 000倍时，本方法的检出限为 0.000 32 mg/L，测定下限为 0.001
4、3 mg/L。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 5750.3 2006 生活饮用水标准检验方法 水质分析 质量控制 GB/T 32465 化学分析方法验证确认和内部质量控制要求 GB/T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 采用固相萃取柱萃取水中毒死蜱，经四氢呋喃洗脱、氮吹浓缩后，以甲醇定容，通过配备二极管阵 列检测器或紫外检测器的
5、液相色谱仪进行测定。方法采用保留时间定性，外标法定量。 4 试剂 和 材料 4.1 固相萃取柱： HLB（ 6 mL， 200 mg）或等效固相萃取柱。 4.2 高纯水 ： 符合 GB/T 33087要求 。 4.3 浓硫酸 ( =18.4 mol/L)：分析纯。 4.4 硫代硫酸钠：分析纯。 4.5 乙腈：色谱纯。 4.6 甲醇 ： 色谱纯 。 4.7 四氢呋喃 ： 色谱纯 。 4.8 毒死蜱 标准溶液： 以 甲醇为溶剂 ， 浓度为 1.00 mg/mL，有证标准物质 。 4.9 毒死蜱 标准 使用 液 ： =100 mg/L。吸取 1 000 L毒死蜱标准溶液（ 4.8），置于 10 mL
6、 的容量瓶 中，用甲醇（ 4.6）定容。在 4 以下冷藏避光保存。 DB37/T 4155 2020 4 4.10 硫代硫酸钠溶液：用硫代硫酸钠（ 4.4）、高纯水（ 4.2）配制，浓度为 5 g/L。 5 仪器和设备 5.1 液相色谱仪：配 有 二极管阵列检测器 或紫外检测器。 5.2 固相萃取 装置。 5.3 抽滤设备：配孔径 0.45 m水系 滤膜 。 5.4 氮吹浓缩装置。 5.5 色谱柱 ： C18柱（ 5 m， 4.6 250 mm）或其他等效色谱柱。 5.6 容量瓶： 10 mL。 5.7 采样瓶： 1 L 4 L棕色玻璃瓶，螺旋盖（具聚四氟乙烯涂层的密封垫）。 5.8 微量注射
7、器： 100 L和 1 000 L。 6 样品 6.1 样品采集与保存 按照 HJ/T 91和 HJ/T 164的相关规定采集样品。用采样瓶（ 5.7）采集样品。若水样中存在余氯，应 向每升水样中加入 200 L硫代硫酸钠溶液（ 4.10）去除余氯。若样品不能及时分析，应避光于 4 以下 冷藏保存，保存时间 不应超过 24 h。 6.2 试样制备 6.2.1 固相萃取 柱 活化：分别用 5 mL甲醇（ 4.6）和 5 mL高纯水（ 4.2），以 2 mL/min 流速通过固相 萃取柱（ 4.1）。 6.2.2 样品富集 ：量取水样 1 L，加入浓硫酸（ 4.3），调节水样 pH 2，以 5 m
8、L/min 10 mL/min流速 通过活化后的固相萃取柱，用 10 mL高纯水（ 4.2）以 5 mL/min 的流速淋洗，氮吹 30 min 干燥固相萃取 柱，完成富集。若水样悬浮物较多，应通过 0.45 m水系滤膜抽滤后再进行富集。 6.2.3 洗脱和 定容：用 2 mL 四氢呋喃（ 4.7），以 2 mL/min 流 速通过富集后的固相萃取柱，收集洗脱 液，用氮吹浓缩装置（ 5.4）氮吹至近干，用甲醇（ 4.6）定容至 1 mL，待测。 6.3 空白试样制备 在分析样品的同时，取相同体积的高纯水（ 4.2），按照试样的制备方法（ 6.2）制备空白试样。 7 分析步骤 7.1 色谱条件
9、7.1.1 流动 相： A相 乙腈（ 4.5）， B相 高纯水（ 4.2）， A:B=70:30(V:V)。 7.1.2 流速 ： 1.3 mL/min。 7.1.3 进样 量： 10 L。 7.1.4 柱箱温度： 38 。 7.1.5 检测波长： 198 nm。 7.2 校准曲线的绘制 DB37/T 4155 2020 5 分别移取毒死蜱标准使用液（ 4.9） 130 L、 200 L、 300 L、 400 L和 500 L到 10 mL容量瓶中， 用甲醇（ 4.6）定容，配制成浓度分别为 1.3 mg/L、 2.0 mg/L、 3.0 mg/L、 4.0 mg/L和 5.0 mg/L的标
10、准系 列。按照浓度从小到大的顺序依次测定，以浓度为横坐标、峰面积为纵坐标，绘制校准曲线。毒死蜱色 谱图参见图 1。 图 1 毒死蜱标准样品色谱图 7.3 试样测定 试样（ 6.2）注入液相色谱仪中，按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件测定。 7.4 空白 试样测定 取制备好的空白试样（ 6.3），按照与绘制校准曲线相同的 仪器分析条件测定。 8 结果计算与表示 8.1 定性分析 根据样品中目标化合物的保留时间定性。样品中毒死蜱保留时间与标准样品保留时间的相对偏差应 控制在 3 %以内。 8.2 定量分析 采用外标法定量，依据峰面积通过校准曲线确定试样（ 6.2）中组分含量。水样中毒死蜱浓度按公
11、 式（ 1）计算。 错误 !未找到引用源。 . (1) 式中： 错误 !未找到引用源。 水样中毒死蜱的质量浓度，单位为毫克每升（ mg/L）； 错误 !未找到引用源。 从校准曲线上查出的试样中毒死蜱的质 量浓度，单位为毫克每升（ mg/L）； Vt 浓缩液体积，单位为毫升（ mL）； Vs 水样体积，单位为毫升（ mL）。 8.3 结果表示 测定结果位数的保留与测定下限一致，最多保留三位有效数字。 9 精密度与准确度 9.1 精密度 DB37/T 4155 2020 6 4家实验室对 0.001 mg/L、 0.003 mg/L和 0.008 mg/L不同浓度毒死蜱样品进行了测定，实验室内相对
12、 标准偏差 0.29 % 4.7 %，实验室间相对标准偏差分别为 8.4 %、 8.9 %和 2.4 %， 重复性限分别为 0.000 07 mg/L、 0.000 19 mg/L和 0.000 22 mg/L，再现性限分别为 0.000 23 mg/L、 0.000 67 mg/L和 0.000 91 mg/L。 9.2 准确度 4家实验室分别对水源水、出厂水及管网水加标样品进行了测定，加标浓度范围为 0.000 4 mg/L 0.008 mg/L，水源水、出厂水及管网水加标回收率范围分别为 80.5 % 109 %、 79.2 % 103 %和 77.7 % 103 %。 10 质量保证和质量控制 10.1 校准曲线 校准曲线绘制应与批样测定同时进行 ； 校准曲线的相关系数 r2一般应大于或等于 0.995。 10.2 空白 试 验 每批次样品 应 做空白 试 验 ，测定结果 不能超过 方法 的 检 出 限。 10.3 平行样 平行双样测定结果 相对偏差应符合 GB/T 5750.3 2006的 规定。 10.4 基体加标 基体加标回收率范围满足 GB/T 32465中的相关要求。 _
