1、GB 9551-1999 前言本标准确定的产品质量控制项目指标，等效采用了联合国粮农组织FAOSpecification 288/TC/S/ P(l997）对百菌清原药的规定指标，并根据国家标准GB9551 1988百菌清原药，综合我国百菌清原药的实际生产情况修订而成。本标准的修订依据是GB/T1. 1 1993标准化工作导则第1单元标准的起草与表述规则第1部分z标准编写的基本规定，具体参照HG/T2467. 1 1997（农药原药产品标准编写规范队修订后的国家标准，在内容上和形式上作如下改动21 增加了前言；2 取消了“堆积密度”项目指标；3 增加了“六氯苯”项目指标及试验方法；4 将“丙嗣
2、不洛物”改为“二甲苯不溶物”项目指标，补进相应试验方法；5 在“试验方法”章，明确了极限数值处理和结果判定采用修约值比较法g6 取消“检验规则”一章，将其主要内容“抽样”和“检验规则”作为两条，分别放入“试验方法”章的开头和结尾$7 标题的改变“主题内容与适用范围”改为“范围气“技术要求”改为“要求”，“包装、标志、贮存、运输”改为“标志、标签、包装、贮运”；8 在最后一章，补充了有关“安全”和“保证期”的内容。本标准从生效之日起，代替GB9551-1988。本标准的附录A是标准的附录。本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由沈阳化工研究院技术归口。本标准由云南省化工研究院负责起草，湖南南天
3、实业股份有限公司、江苏省江阴市利港精细化工厂、云南化工厂、江苏新沂利民化工厂参加起草。本标准主要起草人：刘玉林、杨肉、王玉范、邢红、肖冬良、王晓军、王鸿畴、张苏民。567 中华人民共和国国家标准百菌清原药Chlorothalonil technical 百菌清的其他名称，结构式和基本物化参数如下ISO通用名称，Chlorothalonil商品名称百菌清CIPAC数字代号：288化学名称：Z.4,5.6四氯1.3二氟基苯结构式实验式：C,Cl,N2CN Cl Cl Cl CN 相对分子质量：265.91（按1995年国际相对原子质量计）生物活性杀菌熔点：250251c 沸点，350 c 蒸汽压（
4、40），l.3310Pa GB 9551 1999 代替GB9日11988 溶解度（g/L,25C）：水中为610，二甲苯为80，丙酣为20，环己嗣、二甲基甲献胶为30，煤油为运10。稳定性z在常温贮存条件下稳定，对光照稳定，在弱酸，弱碱介质中稳定，在强碱介质中分解，元腐蚀性。1 范围本标准规定了百菌清原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由百菌清及其生产中产生的杂质组成的百菌清原药。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 12
5、50 1989 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 1601一1993农药pH值的测定方法GB/T 1604 1995 商品农药验收规则GB/T 1605 1979(1989) 商品农药采样方法GB/T 3796 1983 农药包装通则国家质量技术监督局199906-11批准068 2000- 02 01实施GB 9551 1999 GB/T 4946 1985 气相色谱法术语GB/T 6682 1992 分析实验享用水规格和试验方法Gli/T 8170 1987 数值修约规则GB/f 9008 1988 液相色谱法术语柱液相色谱法和平面色谱法3 要求3, 1 外观：白色至灰色或做黄色粉末，
6、无有色团块。3. 2 百菌清原药应符合表l要求。表1百菌清原药控制项目指标指标项目优等品等品百菌清吉量，%二三98 5 96 0 六氧苯吉量，%运二0 01 0 03 二甲辈不溶物，%三三0.35 0.35 pH 5. 0 7. 0 3. 5 7. 0 4 试验方法合格品90 0 0. 04 0 35 3 5 7 0 试验方法中，除特殊规定外，应使用符合GB/T6682中规定的三级水，气相色谱法应符合GB/T 4946规定。液相色谱法应符合GB/T9008规定。数据处理及检验结果判定应符合GB/T8170和GB/T 1250规定。4. 1 抽样按照GB/T1605中“原药采样方法”进行。用随机
7、数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250 g。4.2 鉴别方法a）气相色谱法一一本鉴别试验可与百菌清含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液主峰的保留时间与标准溶液百菌清色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。b）红外光谱法一一试样与标准品的红外光谱图，应没有明显的差异。4. 3 自菌清含量的测定4. 3. 1 方法提要试样用二甲苯溶解，以邻二苯基苯为内标物，使用5%0V17+1. 1%0V-225/Chromosorb W, AW DMCS为填充物4 mm(id）2m的玻璃柱（或不锈钢柱）和FID检测器，对试样中的百菌清进行气相色谱分离和测定。4. 3. 2 试剂和
8、溶液二甲苯：分析纯，经气相色谱分析无干扰物；百菌清标准品已知含量，99.0%;内标物2邻二苯基苯，应不含有干扰分析的杂质；固定液硅嗣ov17; 硅酣ov225; 载体，ChromosorbW,AW-DMCS,150 180 m; 内标溶液目称取10.0 g邻工苯基苯于1000 mL容量瓶中，用二甲苯溶解并稀释至刻度摇匀。4. 3. 3 仪器飞相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（F!D);569 GB 9551一1999色谱数据处理机；色谱柱，zm 4 mm(id）的不锈钢柱或玻璃柱；柱填充物，5%0V17+1.1%0V 225涂在ChromosorbW .AW-DMCS(l50 180 Im）上
9、，ov17 +ov 225十载体5十1.1十93.9(m/m/m); 微量注射器：5!L 4.3.4 色谱柱的制备a）固定液的涂渍称取1.25 gov 17和o.275 gOV 225于100mL烧杯中加适量丙翻使其完全溶解。称取23.5 g Chromosorb W,AW DMCS(l5080 fID）倒人烧杯中，摇动使榕液正好浸没载体。将烧杯置于50c的水浴中使溶剂挥发后，将烧杯放在110c的烘箱中1h。冷却至室温。b）色谱校的填充将小漏斗接到经洗涤并干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一
10、小团经硅烧化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。c）色谱柱的老化将色谱柱人口端与汽化室相连，出口端暂不接检测器，以20mL/min的流量通人载气CN，），分阶段升温至220c，并在此温度下，至少老化48h。4.3. 5 气相色谱操作条件温度c J，柱室195，汽化室280，检测器室280;气体流量（mL/n1in），载气（N2)50，氢气50，空气800;进样量（fL),z.。相对保留值z百菌清1.30，四氯对苯二甲脯I.16，邻二苯基苯1.00。上述操作
11、参数是典型的可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型色谱图如图1。4.3.6 测定步骤a）标准溶液的配制I I一邻二苯基苯，E四氯对苯二甲脯Pm 百菌清图1百菌清原药气相色谱菌称取百菌清标准品0.10 g（精确至0.000 2 g）于IOmL容量瓶中，准确移人5mL内标溶液。再加; 70 GB 9551 -1999 入适量二甲苯使百菌清标样溶解并稀释至刻度，摇匀。b）试样j容液的配制称取含百菌清约为0.J g的原药（精确至O.OOOZg）于JOmL容量瓶中，用与a）中同一支移液管移入5ml，内标液。再加入适量二甲苯使样品溶解并用二甲苯稀释至刻度，摇匀。c ）测定在上
12、述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标准溶液，计算各针相对响应值的重复性，使相邻两针的相对响应值变化小于1.0%，按照标准溶液，试样溶液，试样溶液，标准溶液的顺序进行测定。4. 3. 7计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标准熔液中百菌清与内标物峰面积之比，分别进行平均。样品中百菌清的质量百分含量x，按式（J）计算：X r, m1 p ，一二一一一一”“.( J ) r, ?”2 式中：r，一标准溶液中，百菌清与内标物峰面积比的平均值；r，一试样溶样中，百菌清与内标物峰面积比的平均值；m, 一百商清标准品的质量，g;m，一试样的质量，u户一一标准品中百菌清含量的质量百分数。4. 3
13、. 8 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.5 %。4.4 六氯苯含量的测定高效液相色谱法。4.4. 1 方法提要试样用乙腊熔解，以甲醇为流动相，用5mODS(Cl8）为填料的液相色谱柱和紫外检测器(254 nm），对试样中六氯苯进行反相高效液相色谱分离和测定，外标法定量。4.4.2 试剂和溶液甲醇E分析纯；乙脯光谱纯；流动相z甲醇经0.45 m孔径的滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气10min后予深色瓶中密封，低温保存。六氯苯标准品己知含量，99.0%。4.4. 3仪器高效液相色谱仪z具可变波长的紫外检测器；色i普柱，150 mmX 4. 6 mm(id）不锈钢柱，内装ODSCCJ8）填充物
14、，粒径5m; 色谱数据处理机；进样器z50 L; 超声波清洗器乡过滤器：滤膜孔径约为0.45 m. 4.4.4 高效液相色谱操作条件流动相：甲醇；流量，J. 5 ml,/min; 柱温：35（或室温，温差变化应小于士2cl, 检测波长，254nm; GB 9551 1999 进样体积：10L; 保留时间：六氯苯7.4 min左右。上述操作条件是典型的，可根据不同仪器特点，对色谱柱（采用Cl8类液相色谱柱）和给定操作条件作适当调整，以获最佳效果。上述操作条件下的典型色谱图如图Z时N 。2 4 6 8 mm I 百菌清；2六氯苯图2百菌清试样的高效液相色谱图4.4. 5 测定步骤a）标准溶液的配制
15、称取六氯苯标准品0.05 g（精确至0.000 2日），置于250mL洁净、干燥的容量瓶中，用乙脯溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管准确移取2mL上述溶液，置于50mL容量瓶中，用乙腊稀释至刻度，摇匀，用0.45 m孔径滤膜过滤，密闭保存。b）试样溶液的配制称取百菌清原药。lg（精确至0.000 2 g），于10mL洁净、干燥的容量瓶中，用乙脯溶解并稀释至刻度，振摇5min，用0.45 m孔径滤膜过滤。c）测定在上述色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标准溶液，直至相邻两针的峰面积变化小于1.5%时，按照标准溶液，试样溶液，试样溶液，标准溶液的顺序进行测定。4.4. 6 计算将测得的两
16、次试样溶液及试样前后两次标样溶液中六氯苯的峰面积进行平均。试样中六氯苯的质道百分含量x，按式（2）计算X A2rn, 户2 -A,瓦灭百25. ( z ) 072 GB 9551 1999 式中：A,标准溶液中六氯苯峰面积的平均值；A, 试样溶液中六氯苯峰面积的平均值， 六氯苯标准品的质量，g;m, 试样的质量，u户标准品中六氯苯的质量百分含量。4.4. 7 允许差两次平行测定结果之差，应不大于0.002% 4. 5 二甲苯不溶物的测定4. 5. 1 方法提要试样用工甲苯溶解后，用玻璃砂芯端锅抽滤，残余物用二甲苯洗涤，干燥，称量。4. 5.2试剂二甲苯：分析纯。4. 5.3 仪器玻璃砂芯柑捐，
17、4号（515m); 烘箱：100c土2。4. 5.4 测定步骤称取试样10.0 g（精确至0.001 g），用150mL二甲苯充分溶解后，用已在lOOC下干燥至恒重的玻砂柑揭抽滤，残余物用二甲苯充分洗襟至无可溶物，抽干。将增柄放在通风橱内在通风条件下放置10 min，然后移入iooc的烘箱中烘20min，取出站桶置干燥器中冷却至室温，称量（精确至0.001 g）。二甲苯不溶物的质量百分含量x，按式（3）计算：x m m, ，写一100.”. . . . . . . . .( 3 ) 式中m，一一站揭与不溶物的质量，um，一一埔塌的质量，g;m 试样的质量，g,4. 5. 5 允许差两次平行测定
18、结果之差应不大于0.05%。4. 6 pH值的测定称取试样5.0 g，置于50mL容量瓶中以新煮沸的蒸馆水稀释至刻度，摇匀。按GB/T1601的方法进行。4. 7 产品的检验与验收应符合GB/T1604的有关规定，极限数值的处理和结果判定采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 自菌清原药的标志、标签和包装，应符合GB3796中的有关规定，作为商品流通的原药，应有商标和生产许可证号。5. 2 百菌清原药应用编织袋内衬塑料袋或铁桶内衬塑料袋包装，每件净重为25kg（可按用户要求确定）。5. 3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796中的有关规定。5.4
19、百菌清原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5. 5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5. 6 安全：百菌清对人、畜低毒。对人体皮肤和粘膜有一定剌激作用。使用本品应带防护手套、口罩，穿F净防护服，使用后，应立即用肥皂和水洗净。如药液误人眼睛或接触皮肤，应用大量水冲洗。如发生斑573 GB 9551 -1999 f?j性过敏反应，副肾皮质软膏是特效解毒药或请医生对症治疗。5. 7 保证期2在规定的贮运条件下，百菌清原药的保证期，从生产日期算起为2年，在保证期内，各项指标应符合本标准规定的指标。、:, 71 GB 9551 1999 附录A
20、（标准的附录）毛细管气相色谱法泪定百菌清中六氯苯的含量A1 方法提要试样用二甲苯溶解，使用涂以SE-54的30m 0. 53 mm(id) 1. 2 m毛细管柱和氧火焰离子化检测器对试样中的六氯苯分离和测定。A2 试剂和溶液A2. 1 甲苯z分析纯，不含有干扰分析的杂质，六氯苯标准品：已知含量，二三99%;固定液，SE54, A2. 2仪器气相色谱仪z可使用毛细管色谱柱，具分流装置，氢焰离子化检测器和数据处理机；毛细管色谱柱.30mXO. 53 mm Cid ). 2 m熔融硅毛细管柱；微量注射器，5L。A2. 3 色谱仪操作条件仪器：岛津GC-14B气相色谱仪检测器：氢焰离于化检测器温度（c
21、); 检测室，300汽化室：300柱室z200 气体CkPa),载气（高纯氮），40空气：50氢气；60分流比：70; 1 量程，102 进样体积1L 保留时间（min),六氯苯：8.98 百菌清；12. 58 在上述色谱操作条件下试样的典型色谱图如图Al。575 GB 9551 1999 1 2 1 六E苯；2百菌清图Al百菌清！原药试祥的色谱图注：上述色谱操作条件是典型的，可根据不同仪器的特点和自身条件的要求对给定的操作垂数作适当调整，以期获得最佳效果。A3 测定步骤A3. 1 溶液配制A3. 1. 1 六氯苯标准溶液准确称取0.05 g（准确至0.000 2 g）六氯苯标准品于250mL
22、洁净干燥的容量瓶中，用甲苯溶解并稀释至刻度摇匀。取5ml，该液于100mL容量瓶中，用甲苯稀释至刻度，摇匀。A3. 1. 2 试样溶液准确称取0.45 g试样（精确至0.0002g）于10mL容量瓶中，用甲苯溶解并稀释到刻度，摇匀。A3. 2 测定在上述色谱操作条件下待仪器基线稳定后，连续注人数针标准溶液，至相邻两针的峰面积变化小于 . 5 %时，按照标准溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进行测定。A3. 3 计算将测得的两次标样溶液及试样前后两次标样溶液中六氯苯的峰面积进行平均。以质量百分数表示的六氯苯的含量x，按式（All计算：X A, m, 户 -A,丁兀艾亏。式中A,标准溶液中六氯苯峰面积的平均值；A, 试样溶液中六氯苯峰面积的平均值；1n，一一六氯苯标准品的质量，g; m, 试样的质量，u户一六氯苯标准品中六氯苯的质量百分含量。A3. 4 允许差两次平行测定结果之差不大于0.004 %。, 7 6 . ( Al l
