1、 中 华 人 民 共 和 国 公 安 部 发布 ICS 13.310 CCS A 92 GA 中 华 人 民 共 和 国 公 共 安 全 行 业 标 准 GA/T 法庭科学 疑似毒品 中 苄基哌 嗪、1-(3- 氯 苯基) 哌嗪 和1-(3- 三氟甲基 苯基) 哌嗪 检 验 气 相色 谱和气相 色谱- 质谱 法 Forensic sciences Examination methods for BZP, mCPP and TFMPP in suspected drugs GC and GC-MS - - 发布 - - 实施 I 前 言 本文件 按照GB/T 1.1 2020 标 准化 工作 导
2、则 第1 部 分： 标准 化文 件的结 构和 起草规 则 的 规定 起草。 请 注意 本文 件的 某些 内容 可能涉 及专 利。 本文 件的 发布机 构不 承担 识别 专利 的责任 。 本 文件 由全 国刑 事技 术标 准化技 术委 员会 毒物 分析 分技术 委员 会 （ ）提 出并 归口 。 本 文件 起草 单位 ： 大连 市 公安局 刑事 科学 技术 研究 所、 公安 部物 证鉴 定中 心 、 公 安部 禁毒 情报 技术 中 心、辽 宁警 察学 院。 本 文件 主 要起草人 ： 王正巧 、王彬 、张隽杰 、刘媛媛 、谢文 辉、洛峰 、秦晨、 张玲、 周行、朱 海艳 、 郑珲、 花镇 东、
3、李国 平、 徐秀明 。 1 法庭科学 疑 似毒 品中 苄基 哌嗪、1-(3- 氯苯基) 哌嗪 和1-(3- 三氟 甲基苯基)哌嗪 检验 气相色谱 和气 相色谱- 质谱 法 1 范围 本 文件 规定 了 法 庭科 学领 域 疑似 毒品 固体 样品 中 苄 基哌嗪 （BZP）、1-(3- 氯 苯基)哌嗪 （mCPP）和 1-(3- 三氟甲基苯基) 哌嗪 （TFMPP ）的气相色谱- 质谱 （GC-MS ）定性检验 方法 和气相色谱（GC ）定 量 检验方 法。 本 文件 适用 于法 庭科 学领 域 疑似 毒品 固体 样品 中BZP 、mCPP 和TFMPP 的定 性 分析和 定量 分析 。 2 规
4、范性 引用 文件 下列文 件中 的内 容通 过文 中的规 范性 引用 而构 成本 文件必 不可 少的 条款 。 其 中 ， 注日 期的 引用 文件 ， 仅该日 期对 应的 版本 适用 于本文 件； 不注 日期 的引 用文件 ， 其 最新 版本 （包 括所有 的修 改单 ） 适 用 于 本 文件。 GB/T 27418 测 量不确 定 度的评 定与 表示 GA/T 122 毒物 分析 名词 术语 3 术语和 定义 GA/T 122 界定 的术 语和 定义适 用于 本文 件。 4 原理 对疑似 毒品 固体 样品 中的BZP 、mCPP 和TFMPP （化 合 物信息 参见 附录A） 进行 提 取。
5、 采用 气相 色谱 - 质谱检 测， 以 保留 时间、 特征离 子碎 片和 离子 丰度 比作为 定性 判断 依据 ； 采 用气相 色谱- 氢火 焰离 子 化 检测器 检测 ，以 色谱 峰面 积作为 定量 依据 ，用 外标 单点 法 或外 标标 准曲 线 法 进行定 量分 析。 5 试 剂和 材料 5.1 试剂 所用试 剂均 为分 析纯 ，试 剂包括 ： 甲醇 ； 标准 溶液 ： 1 ）标 准物 质储 备液 ： 、 和 标准 物 质储备 液 ； ）标 准工 作溶 液按 实验 需 求分为 以下 四类 ： 定 性用 标准 工作 溶液 ： 移取 BZP 、 mCPP 和 TFMPP 标准 物 质储 备
6、液 适量 ， 用甲 醇稀 释 ， 配制 成 0.1mg/mL 的 BZP 、mCPP 和 TFMPP 标准 工 作溶液 。0 4 冷藏 保存 ，有效 期 3 个月 。实 验中 所用 其他 浓度的 定性 用标 准工 作溶 液均由 标准 物质 储备 液用 甲醇稀 释 得 到； 定 性质 控标 准工 作溶 液：移 取 、 和 定性 用 标 准工 作溶液 ，用 甲醇 稀 2 释， 配 制成 的 、 和 的 定性质 控 标 准工 作溶 液 。 冷 藏保存 ，有 效 期 个 月； 外 标单 点法 定量 用标 准工作 溶液 ：移取 、 和 标准 物质 储备液 适量 ， 用甲醇 稀释 ， 配制 成 的 、 和
7、 标 准工 作溶 液 。 冷藏 保存， 有效 期 个月 ； 外 标标 准曲 线法 定量 用标准 工作 溶液 ：移取 、 和 标准物质储 备液 适 量， 用甲 醇稀 释 ， 配制 成浓 度为 范 围的 、 和 标 准工作 溶液 ，至 少配 制 个浓度 。 5.2 材料 材料包 括： 具盖 离心 管； b) 容 量瓶 。 6 仪器和 设备 仪器和 设备 包括 ： 气相 色谱 仪（ ） ：配 有氢火 焰离 子化 检测 器（ ）； 气 相色 谱 质谱 仪（ ） ： 配有 电子 轰击 源（ ）； 离心 机； 电 子天 平 ： 定性 检验 实际分 度 值 d ，定 量检验 实际 分度 值 d ； 涡旋 振
8、荡 器； f) 移液 器或 移液 管。 7 操作方 法 7.1 定性 分析 7.1.1 样品 提取 样品充 分研 磨混 匀 ， 根 据 实际需 求 ， 称取 10mg100mg 于具 盖离 心管 中 ， 加入 10mL 甲醇 ， 密 封并 振荡 10min ，以 不低 于 4000r/min 离心 5min ，取上 清 液 作为 样品 溶液 ， 供 GC-MS 分 析。 7.1.2 仪 器检 测 7.1.2.1 气相 色谱- 质谱 仪参考 条件 以下为 参考 条件 ，可 根据 不同品 牌仪 器和 不同 样品 等实际 情况 进行 调整 ： 色谱柱： 石英玻璃毛 细柱（ 苯基 聚二 甲基硅氧烷，
9、） 或其他 等效 柱； 注： 为 公司产 品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的 认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 色 谱柱 温程 ：初 始温 度 ， 以 升 温至 ，保 持 ， 再以 升 温至 保持 ； 进样 口温 度： ； 传 输线 温度 ： ； 离子 源温 度： ； 进样 方式 ：分 流进 样， 分流比 为 ； 载 气： 高纯 氦气 ； 3 柱 流量 （恒 流） ： ； ） 质量 范围 ： ； ） 采集 方式 ：全 扫描 ； 溶 剂切 割： 。 电子 倍增 器电压 ：参 考 调谐状 况 。 7.1.2.2 进样 分别吸 取样
10、品空 白 （ 甲醇 ） 、 样品 溶液、 标准 溶液 空白 （ 甲醇） 和定 性用 标 准工作 溶液 ， 按7.1.2.1 条件进 样分 析。 根据 实际 需求， 再分 别吸 取标 准溶 液空白 （甲 醇） 和 定性 质 控标准 工作 溶液 ， 按7.1.2.1 条件进 样分 析。 7.2 定量 分析 7.2.1 外标 单点 法 7.2.1.1 含量 预分 析 根据实 际需 求， 称取 样品 置 于具 盖离 心 管中， 加 入 10mL 甲 醇， 密封并 振 荡 10min ， 以不低 于 4000r/min 离心 5min ， 取 上清 液作 为样 品溶 液， 供 GC 分析 。 采用 外标
11、 单点法 定量 用标 准工 作 溶液作 为定 量参 照。 按照公 式（ ） 计算 样品 中 目标物 的预 分析 百分 含量 。 ( ) 3 02 + = 100% C A V V V A V m 0 1 2 （ ） 式中： 样 品中 目标 物的 百分 含量， 用百 分比 （ ）表 示 ； C 外 标单 点法 定量 用 标 准工作 溶液 中目 标物 的浓 度， 单 位为 毫克 每毫 升（ ）； A 样品溶液 中 目标 物 的 色谱 峰面积 值； A 外 标单 点法 定量 用 标 准工作 溶液 中目 标物 的色 谱峰面 积 值 ； V 样 品初 次定 容体 积， 单位为 毫升 （ ）； V 从 V
12、 中移 取的 体积 ， 单位为 毫升 （ ） ； V 将 V 稀释 时加 入甲 醇 的体积 ， 单 位为 毫升 （ ）； m 样品 的称 量重 量， 单 位为毫 克（ ） 。 7.2.1.2 准确 定量 7.2.1.2.1 称 量重 量的 计 算 根据预 分析 中目 标物 含量 测定结 果 ， 选 择合 适的 定 容体积 、 稀释 倍数 （ 参见 附录 B 中表 B.2），并 按 照 公 式 （2 ） 计 算 出 样 品 称 量 重 量 （m ） ， 使 样 品 溶 液 中 目 标 物 的 浓 度 在 所 用 标 准 工 作 溶 液 浓 度 的 （100 30 ）% 范围 内。 = 0 （ ）
13、 式中 ： m 称量 重量 ，单 位为 毫 克（ ） ； C 外 标单 点法 定量 用 标 准工作 溶液 中目 标物 的浓 度， 单 位为 毫克 每毫 升 （ ） ； 4 V 初次 定容 体 积， 单位 为 毫升（ ） ； D 稀释 倍数 ； 样 品中 目标 物 的 预分 析百分 含 量 ，用 百分 比（ ）表 示 。 7.2.1.2.2 样品 制备 根据 计 算结 果， 平行称 取样 品 份于 具盖 离心管 中 （ 当需 要对 定量 结果进 行不 确定 度评 定 时， 至 少平 行称 取 份） 。 根据预 分析 含量 结果 ， 加 入相应 初次 定容 体积 的提 取溶剂 ， 密 封并 振荡
14、以不低 于 离心 ， 取上 清液 作为 样品 溶 液， 供 分析 。 当 样品 溶液需 要稀 释 时 ， 按 照稀 释倍数 进行 稀释 定容 ，稀 释液作 为样 品溶 液， 供 分 析。 7.2.1.2.3 仪 器检 测 7.2.1.2.3.1 气相 色谱 仪 条件 以下为 参考 条件 ，可 根据 不同品 牌仪 器和 不同 样品 等实际 情况 进行 调整 ： 色谱 柱 ： 石英 玻璃毛 细柱 （ 苯基 聚二甲 基硅 氧烷 ， ） 或其他 等效 柱； 注： 为 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的 认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产
15、品。 色 谱柱 温程 ：初 始温 度 ， 以 升 温至 （保 持 ）； 进样 口温 度： ； 检 测器 温度 ： ； 载气 ：高 纯氮 气； 进样 方式 ：分 流进 样， 分流比 为 ； 柱 流速 （恒 流） ： ； 燃 烧气 ：氢 气； ） 燃烧 气流 速： 仪器 默 认值； ） 助燃 气： 空气 ； k） 助 燃气 流速 ：仪 器默 认值。 7.2.1.2.3.2 进样 分别吸 取样 品空 白 （甲 醇） 、 样 品溶 液、 标准 溶液 空白 （甲 醇） 和外 标单 点法 定量 用标准 工作 溶液 ， 按7.2.1.2.3.1 条 件进 样分 析 。 当称 取2 份样 品时 ，每 份 样品
16、进 样23 针。 7.2.1.2.3 计算 含量 按照公 式 （ ） 计算 样品 中 、 和 百分含 量。 7.2.2 外 标标 准曲 线 法 7.2.2.1 标准 工作 曲线 绘 制 采用 中 配 制 的 外 标 标 准 曲 线 法 定 量 用 标 准 工 作 溶 液 及 标 准 溶 液 空 白 绘制成 线 性 范 围 为 的 、 和 标准 工作曲 线。 7.2.2.2 样品 制备 平行称 取样 品 份各 约 于 具盖 离心 管中 ，加 入 甲醇 ，密 封并 振 荡 ，以 不小 于 离心 后 取 上清液 作为 样品 溶液 ， 供 分析 。 当 样品 溶液 中目 标物 浓度 低于 时， 可适
17、当增加 样品 称量 质量 至 倍 倍。 5 7.2.2.3 仪器 检测 7.2.2.3.1 气 相色 谱仪 条件 同 。 7.2.2.3.2 进样 分别吸 取样 品空 白（ 甲醇 ）、样 品溶 液，按7.2.1.2.3.1条件 进样 分析 ，每 份样 品进样23 针 。 7.2.2.4 计算 含量 以 外 标 标准 曲 线法 定 量用标 准 工 作溶 液 中目 标 物的峰 面 积 值为 纵 坐标 、 外标标 准 曲 线法 定 量用 标 准工作 溶液 中目 标物 的浓度 为横 坐标 进行 线性 回归 ， 得到线 性方 程。 根据 样品 溶 液 中目 标物 的峰 面积 值， 按公式 （3 ）计 算
18、出 样品 中 目标物 的百分 含量 。 100% Y - b V = am （ ） （3 ） 式中： 样 品中 目标 物 的 百分 含量， 用百 分比 （ ）表 示； Y 样 品溶 液 中 目标 物峰面积 平均 值； b 线 性方 程的 截距 ； V 样品 溶液 的定容 体积 ， 单位为 毫升 （ ）； a 线 性方 程的 斜率 ； m 样品 的称 量重 量， 单 位为毫 克（ ）。 8 结果 评 价与 表述 8.1 定性 结果 评价 阳性结 果评 价： 在相 同条 件下进 行样 品测 定时 ， 样 品溶液 中目 标物 与浓 度接 近的定 性用 标准 工作 溶 液中的 目标 物相 比 ， 色谱
19、 峰保留 时间 一致 （相对 误 差在 之内 ） 、 质 谱特 征 离子 （ 不少 于 三 个） 一 致， 且各离 子丰 度比 相对 偏差 不超过 表 规定 的范 围， 样 品空白 无干 扰 ， 则 可判 断 样品中 检出 目标 物 。 BZP 、 mCPP 、TFMPP 质谱 图及 质谱特 征离 子参 见附 录C 。 表 1 特征 离子 丰度 比的 最大允 许相对 偏 差范 围 特征 离子丰度比 50% 20% 50% 10% 20% 最大允许 相对偏差范围 10% 15% 20% 50% 阴性结 果评 价 ： 扣 除背 景 后， 10.0 样 品溶 液 中未出 现与 定性 质控 标准 工作
20、溶 液中 目标 物一 致 的特征 离子 ，标 准溶 液空 白 无干 扰 ， 则可 判断 样品 中未检 出目 标物 。 8.2 定量 结果 评价 8.2.1 相 对相 差检 验 平行称 取2 份样 品时 ， 测 定 数据按 照公 式（4） 计算 相 对相差 （RD ）。 12 100% - RD = （ ） 式中： 6 RD 相 对相 差， 用百 分比 （ ） 表示 ； 1 、 2 两份 检材 样品 中 目标物 的含 量 ； 两份 检材 样品 中目 标物 含量的 平均 值 。 当RD 时， 数据 有效 ； 当RD 10% 时 ， 需要 重 新检验 。 8.2.2 异 常值 检验 平行称 取6 份
21、样 品时 ，测 定 数据 按 照公 式（5） 进行Grubbs 可 疑值 判别 。 i0 i - G= s （ ） 式中 ： i 可 疑值 ； 0 6 个（5 个） 数据 的平 均值； s 6 个（5 个） 数据 的单 次测定 标准 差 ； G i Grubbs 统 计值 。 当测定 次数n=6时，G 6 （95 ）=1.822 ； 当测 定次 数n=5时，G 5 （95 ）=1.672 。 G iG n （95 ） 时，数 据有效 ，G i G n （95 ） 时， 应剔除 该数 据，但只 能剔除1 个数据 ， 否则本次 测定无 效， 需要重 新检 验。 8.2.3 定量 结 果计 算 平行
22、称 取 2 份样 品时 ， 以 2 份样 品含 量测 定的 平均 值作为 含量 结果 。 平行称 取 6 份样 品时 ， 以 6 份（5 份） 样 品含 量测 定 的平均 值作 为含 量结 果 。 8.3 结果 表述 阳性 结 果应 表述 为： 从样 品中检 出 成分 。含 量用 百分 比表 示 。 阴性结 果应 表述 为： 从样 品中未 检出 成分 。 8.4 测量 不确 定度 的评 定 与表述 如需提 供测 量不 确定 度， 定量结 果的 不确 定度 评定 与表述 按GB/T 27418执行。 7 附 录 A （资料 性） BZP、mCPP 、TFMPP 基本 信 息 BZP 、mCPP
23、、TFMPP 基 本信息 见 表 A.1 。 表A.1 BZP 、mCPP 、TFMPP 基本 信息 中文 名称 英文名称 化学式 结构式 CAS 号 苄基哌嗪 1-Benzylpiperazine 2759-28-6 氯苯 基 哌嗪 1-(3-Chlorophenyl) piperzazine hydrochloride 6640-24-0 三氟 甲基 苯基 哌嗪 1-(3-Trifluoromethylphenyl) piperazine 15532-75-9 8 附 录 B （资料 性 ） 外标法 标准 溶液 和外 标法 样品提 取操 作参 数 B.1 外 标 标准 曲线 法定 量 用标
24、准 工作 溶液 配制 操作 参数选 择见 表 B.1 。 表 B.1 外 标标 准曲 线法 定量用 标准 工作 溶液 配制 操作参 数 浓度级别 的 标准溶液体积 甲醇 外标标准曲线法定量用标 准工作溶液浓度 B.2 外标 单点 法样 品提 取 操作参 数选 择见 表 B.2 。 表B.2 外 标单 点法 样品 提取操 作参 数选 择表 预分析含量 初次定容体积 稀释倍数 标准溶液浓度 9 附 录 C （资料 性 ） BZP、mCPP 、TFMPP 相关 谱 图 C.1 BZP 、mCPP 、TFMPP 的 色谱 图及 质谱 图见 图C.1 图C.4 。 图C.1 BZP 、mCPP 、TFMPP 气相 色谱 图 图 C.2 BZP 质 谱图 10 图C.3 mCPP 质 谱图 图 C.4 TFMPP 质谱 图 11 C.2 BZP 、mCPP 、TFMPP 的质谱 特 征离 子见 表 .1 。 表 C.1 BZP 、mCPP 、TFMPP 质谱 特征 离子 名称 质谱特征离子 、 、 、 、 、 、 、 、 、 注： 表示基峰。
