1、 ICS 13.310 CCS 92 中 华 人 民 共 和 国 公 共 安 全 行 业 标 准 GA GA/T XXXX XXXX 法庭科学 三硝基甲 苯等 6 种 有机炸药 及 其爆炸残 留物检验 液相色谱- 质谱法 Forensic sciences Examination methods for six organic explosives including TNT and their residues LC-MS - - 发布 - - 实施 中华人民 共和国 公安部 发 布 GA/T XXXX XXXX I 前 言 本文件 按 照 GB/T 1.1 2020 标准 化工 作导 则
2、第 1 部分 ： 标 准化 文件 的结 构 和起草 规则 的规 定 起草。 请注意 本文 件的 某些 内容 可能涉 及专 利。 本文 件的 发布机 构不 承担 识别 专利 的责任 。 本文件 由公 安部 刑事 侦查 局提出 。 本文件 由全 国刑 事技 术标 准化技 术委 员会 理化 检验 分技术 委员 会(SAC/TC 179/SC 4) 提 出并 归口 。 本 文件 起草 单位 ： 公安 部 物证鉴 定中 心 、 广 西壮 族 自治区 公安 厅刑 事侦 查总 队、 黑龙 江省 公安 厅刑 事技术 总队 、 辽 宁省 公安 厅刑事 技术 总队 、 广 东省 公安厅 刑事 技术 中心 、 广
3、州市 公 安局 刑事 技术 所、 中 国人民 公安 大学 、济 宁市 公安局 。 本 文件 主要 起草 人： 梅宏 成、 朱 军、 刘占 芳、 张冠 男、 孙 玉友 、 杨 宁、 张吉 林、 赵 海雨 、 张 亮、 刁 中文、 范琳 媛、 高中 勇、 张大雷 、徐 少辉 、杨 崇俊 。 GA/T XXXX XXXX 1 法庭科学 三 硝基 甲苯等 6 种有机 炸药及其 爆炸残 留物检验 液相色谱- 质谱 法 1 范围 本 文件 规定 了法 庭科 学领 域三硝 基甲 苯 （TNT ） 、 环三亚 甲基 三硝 胺 （RDX ） 、 季戊 四醇 四硝 酸 酯（PETN ） 、 硝化 甘油 （NG ）
4、 、 环 四亚 甲基 四硝 胺 （HMX ） 和 三硝 基苯 甲硝 胺 （Tetryl）等6 种有 机 炸药及 其爆 炸残 留物 的液 相色谱- 质谱 （LC-MS ）定 性检验 方法 。 本 文件 适用 于法 庭科 学领 域TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和Tetryl 等6 种有 机炸药 及其 爆炸 残 留 物的定 性分 析。 2 规 范性 引用 文件 下列文 件中 的内 容通 过文 中的规 范性 引用 而构 成本 文件必 不可 少的 条款 。 其 中， 注日 期的 引用 文 件， 仅该 日期 对应 的版 本 适用于 本文 件 ； 不 注日 期 的引用 文件 ， 其最 新版
5、 本 （包 括所 有的 修改 单） 适 用于本 文件 。 GB/T 6682 分析 实验室 用 水规格 和试 验方 法 GA/T 242 法 庭科 学 微 量物 证的理 化检 验术 语 3 术 语和 定义 GA/T 242 界 定的 术语 和定 义适用 于本 文件 。 4 原理 用丙酮等有机 溶剂提取TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和Tetryl 及其爆炸残留 物。以阴性质 控样 品、 检测 限质 控样 品和 标 准物质 作对 照 ， 用 液相 色 谱- 质谱 法中 的保 留时 间 、 质谱特 征离 子碎 片峰 和离 子丰度比作为 定性判断 依 据，对TNT 、RDX 、PET
6、N 、NG 、HMX 、Tetryl 及其 爆炸残留物 进行定性 分 析。 5 试 剂和 材料 5.1 试剂 实验用水应 符合GB/T 6682 中规定的一 级水，除 非另 有说明，在 分析中使 用的 试剂均为色 谱纯， 试剂包 括： a) 甲醇（CH 3OH ）； b) 丙酮（CH 3COCH 3 ）； c) 甲酸铵 （HCOONH 4 ）； d) TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和 Tetryl 标准 品； 注：特殊情况下可使用对照品代替标准品。 GA/T XXXX XXXX 2 e) 3 mmol/L 甲 酸铵 溶液： 称 取甲酸 铵 0.189 g ， 加水 溶 解定容
7、 至 1000 mL ； f) 标准溶 液： 1） 标准储 备溶 液： 分别 称取 适量的 TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和 Tetryl 标准品 ，用 甲醇配 制 1.0 mg/mL 的 6 种有机 炸药 标准 储备 溶液 ，低温 保存 。有 效 期 12 个 月。 或 采用 市 售标准 溶液 ； 2） 标准工 作溶 液： 取标 准储 备 溶液 ，用 甲醇 稀释 成 不 同浓度 （50 ng/mL 、100 ng/mL 、500 ng/mL 或 1 g/mL 等） 的 单一标 准工 作液 或混 合标 准工作 液， 低温 保存 。有 效期 3 个月 。 5.2 材料 材料 包
8、 括： a) 一次性 注射 器； b) 滤纸； c) 有机系 微孔 滤膜 ：0.22 m ； d) 不含 TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和 Tetryl 的 尘土； e) 不含 TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和 Tetryl 的 布片； f) 不含 TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和 Tetryl 的 棉球。 6 仪 器和 设备 仪器和 设备 包括 ： a) 液相色 谱- 串 联质 谱仪 ； b) 电子天 平： 分度 值小 于或 等于 0.1 mg ； c) 离心机 ； d) 振荡器 ； e) 移液器 。 7 样 品制 备 7.1 炸药 原药
9、 样品 制备 取待检 炸药 原药 样品 （约0.01 g）于10 mL 塑料 离心 管中， 加甲 醇5 mL ，振 荡1 min ，离心 ，取 上 清液， 经有 机系 微孔 滤膜 过滤， 滤液 用甲 醇稀 释10000 倍， 待仪 器检 测。 7.2 爆炸 残留 物样 品制 备 7.2.1 可 浸泡 提取 的样 品 制备 7.2.1.1 对于 尘土 样品 ， 取适量 待检 尘土 样品 ， 装 入 50 mL 离 心管 中， 加适 量丙酮 浸泡 ， 振 荡 5 min ， 经滤纸 过滤 ，滤 液自 然挥 干或吹 干， 用 1 mL 甲醇 溶 解，经 有机 系微 孔滤 膜过 滤，滤 液待 仪器 检
10、测 。 7.2.1.2 对于衣 物等样 品， 剪取可 能存在 有机炸 药及 其爆炸 残留物 的部位 ，装 入烧杯 中，加 适量丙 酮浸泡 ， 振荡 5 min ， 经滤 纸过滤 ， 滤液 自然 挥干 或 吹干 ， 用 1 mL 甲醇 溶解 ， 经有机 系微 孔滤 膜过 滤， 滤液待 仪器 检测 。 7.2.2 不 可浸 泡提 取的 样 品制备 GA/T XXXX XXXX 3 对于不 可浸 泡提 取的 样品 ， 用丙 酮浸 泡过 的棉 球擦 拭提取 可能 存在 有机 炸药 及其爆 炸残 留物 的 部 位， 将 擦拭 后的 棉球 用适 量丙酮 浸泡 ， 经 滤纸 过滤 ， 滤液 自然 挥干 或吹
11、 干， 用1 mL 甲醇 溶解， 经有 机 系微孔 滤膜 过滤 ， 滤 液待 仪器检 测 。 7.3 阴性 质控 样品 的制 备 取与 7.2 中 样品 相近 的基 质（不 含 TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和 Tetryl 的尘土/ 布片/ 棉 球） 作为阴 性质 控样 品， 按 7.2 的方 法进 行平 行操 作。 7.4 检测 限质 控样 品的 制 备 取 仪器 检测 限浓 度范 围的 单一标 准工 作液 或混 合标 准工作 液 ， 作 为检 测限 质 控样品 ， 与待 测样 品 同批次 进样 。 8 仪 器检 测 8.1 液相 色谱 参考 条件1 以下为 参考 条件
12、，可 根据 不同品 牌仪 器和 不同 样品 实际情 况进 行调 整： a) 色谱柱 ：C 18 柱（4.6 mm 150 mm ，5 m ）， 或等 效 色谱柱 ； b) 柱温：25； c) 进样量 ：10 L ； d) 流速：0.5 mL/min ； e) 流动相 ：A ： 甲醇 ；B ：3 mmol/L 甲酸 铵水 溶液 ； f) 梯度洗 脱程 序： 见 表 1。 表1 梯 度洗 脱条 件1 时间 min 流速 mL/min A B 0.0 0.5 30% 70% 3.0 0.5 70% 30% 6.0 0.5 70% 30% 7.0 0.5 30% 70% 8.0 0.5 30% 70%
13、 8.2 液相 色谱 参考 条件2 以下为 参考 条件 ，可 根据 不同品 牌仪 器和 不同 样品 实际情 况进 行调 整： a) 色谱柱 ：C 18 柱（2.1 mm 100 mm ，1.6 m ）， 或等 效色谱 柱； b) 柱温：25； c) 进样量 ：10 L ； d) 流速：0.25 mL/min ； e) 流动相 ：A ： 甲醇 ；B ：3 mmol/L 甲酸 铵水 溶液 ； f) 梯度洗 脱程 序： 见 表 2。 GA/T XXXX XXXX 4 表2 梯 度洗 脱条 件2 时间 min 流速 mL/min A B 0.0 0.25 15% 85% 1.0 0.25 40% 60
14、% 3.0 0.25 60% 40% 4.0 0.25 15% 85% 8.3 质谱 参考 条件 以下为 参考 条件 ，可 根据 不同品 牌仪 器和 不同 样品 实际情 况进 行调 整： a) 离子源 ：电 喷雾 离子 源（ESI ）； b) 电喷雾 电压 ：4500 V ； c) 离子源 温度 ：500 ； d) 雾化气 压力 ：50 psi ； e) 气帘气 压力 ：45 psi ； f) 电离方 式： 负电 离； g) 目标物 离子 对及 质谱 仪参 数：见 表 3 。 表3 目 标物 的离 子对 以及 质谱参 数 目标物 Q1 Q3 解簇电压 V 入口电压 V 碰撞电压 V 碰撞室出口
15、电压 V TNT 225.9 45.9 -21.0 -6.0 -46.0 8.0 196.1 -4.0 -16.0 12.0 RDX 267.2 45.9 -6.0 -3.0 -17.8 7.7 92.0 -3.0 -5.0 5.5 PETN 361.0 61.9 -1.0 -3.5 -12.0 6.0 45.8 -3.0 -22.0 8.0 NG 272.0 62.0 -1.0 -1.5 -12.0 4.0 46.0 -2.0 -15.0 6.0 HMX 341.0 100.0 -3.9 -5.0 -35.1 9.3 46.0 -5.1 -11.3 8.2 Tetryl 287.6 194.
16、0 -10.0 -4.5 -14.8 6.2 212.1 -5.1 -11.7 12.1 注：Q1 为母离子，Q3 为 子 离子。 8.4 检测 方法 以阴性 质控 样品 、 检 测限 质控样 品、 爆炸 残留 物样 品、 炸 药原 药样 品、 单一 标准工 作液/ 混合 标准 工作液 的进 样顺 序（ 每个 样品进 样检 验前 均应 进行 一次空 白溶 剂检 验） ，按照 8.1 或 8.2 和 8.3 的条 件 用液相 色谱- 串联 质谱 仪进 行检测 。 9 结 果分 析评 价 GA/T XXXX XXXX 5 9.1 阳性 结果 评价 样品中 目标物与标准物 质的色谱 峰保留时间一致
17、（相对误 差在2.5% 之内） 、目标物 的两对定性 离子与 标准 物质 一致 ， 且 离子对 丰度 比与 浓度 接近 的标准 物质 相比 ， 相对 偏 差不超 过表4规 定的 范围， 阴性质控样品无干扰，则 阳性结果可靠。TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和Tetryl 的液相色谱质谱离 子流图 和特 征离 子对 质谱 图参见 附录A 。 阳性结 果表 述： 样品 中检 出XXX 。 表 4 离子 对 丰 度比 的最 大允许 相对 偏差 范围 离子 对丰度比 50% 2050 1020 1 0 % 最大允许相对偏差 20 25 30% 50% 9.2 阴性 结果 评价 样品中
18、未出 现与 标准 物质 保留时 间一 致的 色谱 峰， 且检测 限质 控样 品中 出现 与标准 物质 一致 的 色 谱峰， 阴性 质控 样品 无干 扰，则 阴性 结果 可靠 。 阴性结 果表 述： 样品 中未 检出TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和Tetryl 。 GA/T XXXX XXXX 6 附 录 A （资料 性） TNT 、RDX 、PETN 、NG 、HMX 和Tetryl 的 液相 色谱 质 谱离子 流图 和特 征离 子对 质谱图 TNT 的 液相 色谱 质谱 离子 流图和 特征 离子 对质 谱图 见图A.1 图A.2 。 图A.1 TNT 的液 相色 谱 质 谱
19、离子 流 图 图A.2 TNT 的特 征离 子对 质谱图 GA/T XXXX XXXX 7 RDX 的液 相色 谱质 谱离 子 流图和 特征 离子 对质 谱图 见图A.3 图A.4 。 图A.3 RDX 的液 相色 谱 质 谱离子 流 图 图A.4 RDX 的特 征离 子对 质谱图 GA/T XXXX XXXX 8 PETN 的液 相色 谱质 谱离 子 流图和 特征 离子 对质 谱图 见图A.5 图A.6 。 图A.5 PETN 的 液相 色谱 质 谱离子 流 图 图A.6 PETN 的 特征 离子 对 质谱图 GA/T XXXX XXXX 9 NG 的 液相 色谱 质谱 离子 流 图和特 征
20、离 子对 质谱 图见 图A.7 图A.8。 图A.7 NG 的液 相色 谱 质 谱 离子流 图 图A.8 NG 的特 征离 子对 质 谱图 GA/T XXXX XXXX 10 HMX 的 液相 色谱 质谱 离子 流图和 特征 离子 对质 谱图 见图A.9 图A.10 。 图A.9 HMX 的液 相色 谱 质 谱离子 流 图 图A.10 HMX 的 特征 离子 对 质谱图 GA/T XXXX XXXX 11 Tetryl 的液 相色 谱质 谱离 子 流图和 特征 离子 对质 谱图 见图A.11 图A.12。 图A.11 Tetryl 的液 相色 谱 质谱 离子 流 图 图A.12 Tetryl 的特 征离 子对质 谱图 _
