1、ICS 7110040G 72 囝亘中华人民共和国国家标准GBT 51782008代替GBT 51 78 1985表面活性剂 工业直链烷基苯磺酸钠平均相对分子质量的测定 气液色谱法Surface active agents-Determination of mean relative molecular mass fortechnical straightchain sodium alkylbenzenesulfonates-Gasliquid chromatographic method(ISO 6841：1988，Surface active agents-Technical straig
2、ht chain sodiumalkylbenzenesulfonates-Determination of mean relative molecular mass bygasliquid chromatography，MOD)2008-12-30发布 20090901实施宰瞀徽紫瓣警糌瞥霎发布中国国家标准化管理委员会仪19刖 罱GBT 51782008本标准修改采用国际标准ISO 6841：1988(表面活性剂工业直链烷基苯磺酸钠平均相对分子质量的测定气液色谱法。本标准根据ISO 6841：1988重新起草。对于修改采用ISO标准的内容，所存在的技术性差异用垂直线标示在它们所涉及条款的页边
3、右侧空白处，并在附录A中列出了本条款与有关ISO标准的对应信息，给出了技术性差异及其原因一览表以供参考。本标准代替GBT 5178 1985(工业直链烷基苯磺酸钠平均相对分子量的测定气液色谱法。本标准与GBT 51 78 1985相比主要变化如下：标准名称变为“表面活性剂 工业直链烷基苯磺酸钠平均相对分子质量的测定 气液色谱法”；增加了利用微波消解法脱去磺酸基，该方法较原标准方法更为简单，且缩短了脱磺时间。本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员会归口。本标准起草单位：国家洗涤用品质量监督检验中心(太原)、中国日用化学工业研究院、
4、浙江赞字科技股份有限公司。本标准主要起草人：严方、姚晨之、周卯星、黄亚茹。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：一GBT 5178 19851范围表面活性剂 工业直链烷基苯磺酸钠平均相对分子质量的测定 气液色谱法本标准规定了测定工业直链烷基苯磺酸钠平均相对分子质量的方法。本标准适用于直链烷基苯的测定。本标准不适用于支链烷基苯的测定(因支链烷基苯的色谱峰无法进行鉴定)。2原理GBT 51782008试样在浓磷酸介质中脱磺酸基，并用石油醚萃取释出的烷基苯。用气液色谱法测定萃取烷基苯的平均相对分子质量。计算烷基苯磺酸钠的平均相对分子质量。利用气液色谱法测定脱磺酸基烷基苯的平均相对分子质量，然后以加S
5、O。Na基的式量减去一个氢的原子量来计算。3试剂和参考样品除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和无二氧化碳的蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。31磷酸。32石油醚，馏程3060。33无水硫酸钠。34氢氧化钠，1 60 gL溶液。35丙酮。36参考烷基苯：已知链长的烷基苯混合物，例如C。c。烷基苯。可采用一已知组分的产品作为参考样品，此参考样品可用来检验色谱仪的性能是否正常。4仪器41热裂解管：外径ll mm，长60 ram(壁厚约1 mm)的硬质玻璃管，管口翻边，见图la)。42螺帽及空心螺栓：可用其垫硅橡胶和聚四氟乙烯膜将热裂解管(41)密封，见图lb)和图lc)。单位为毫米a)热裂
6、解管醉窗(1)空心螺栓 (2)空心螺帽萨b)空心螺栓和螺帽 c)密封装置图1 热裂解管及密封装置GBT 5178200843金属安全管：可容纳热裂解管(41)，以预防热裂解破裂，顶部配以螺盖，见图2。单位为毫米图2带安全帽的安全管44加热装置：带孔的金属块，或其他能控制温度约250的均匀热源。用带孔金属块时，孔径应与金属安全管(43)的外径相匹配，使金属安全管恰好置于其中，金属块上还带有一插温度计用的小孔(图3)。单位为毫米r放置金属安全管孔(25 mmX 85 ram)；b插温度计孔(7 minx 60 mm)。图3加热用带孔金属块45封闭电炉：功率15 kw20 kW。46调压变压器。47
7、具塞试管：直径12 mm，长120 mm。48吸液管。49烧杯：5 mL、10 mL。410锥形样品管：1 mL。411色谱仪：a) 毛细管柱：长20 m50 m，螺旋形，内径约025 mm，外径约11 mm，涂以高温非极性固定相(如SE30，OVl01)，试验前预老化；或采用填充柱，长1 m6 m，要求不同碳原子数烷基苯的色谱峰能很好分开；b)火焰离子化检测器；2爵GBT 51782008c)电子积分器；d)记录仪；e)微量注射器：5zL、10 pL；f)载气：氮气。412微波消解仪。413聚四氟乙烯消解罐。5程序51试样精确称取试样010 g置于热裂解管(41)或聚四氟乙烯消解罐(413)
8、内。52脱磺酸基521热裂解脱磺酸基加2 mL磷酸(31)置于装有试样的热裂解管内，装上垫以硅橡胶及聚四氟乙烯膜的螺帽及空心螺栓(42)，并用手稍旋紧。将密封好的热解管置于安全管(43)中，旋上螺盖。将安全管置于约250的加热装置(44)中，反应15 min左右，取出安全管，用水冷却后，取出密封的热裂解管。522微波消解脱磺酸基5221加入3 mL磷酸(31)，混匀并静置1 rain，使之初步反应结束，再加盖密封。5222严格遵守仪器操作规程，将消解罐置于微波快速消解系统中，并确认温度罐和压力罐已分别与温度传感器和压力传感器连接。5223消解分两步进行，参数设定见表1。表1 消解时温度一时间程
9、序l 步骤 温度 时间rain 功率wI 第一步 150 10 300(三罐运行时)第二步 180 5 300(三罐运行时)5224待冷却至60后取出消解罐。523烷基苯的萃取旋开热裂解管或聚四氟乙烯消解罐(413)并转移内容物至一具塞试管(47)中，用2 mL或4 mL石油醚(32)冲洗热裂解管或聚四氟乙烯消解罐，并将洗涤液转入此试管。盖好试管塞摇动之，并静置分层，用吸液管(48)将石油醚层转移至第二个具塞试管中。再加2 mL石油醚至第一个试管中，盖好管塞，摇动并静置分层。将石油醚层用吸液管转移至第二个试管中，与第一次萃取液合并。向合并的石油醚萃取物中加入等体积的蒸馏水，塞好试管塞，摇动并静
10、置分层，用吸液管将下层水吸出弃去。重复此操作4次5次。加1 mL氢氧化钠溶液(34)于蒸馏水洗过的石油醚层中，塞好试管塞，摇动并静置分层，用吸液管将下部水层吸出弃去。加约1 g无水硫酸钠(33)至石油醚萃取物中，塞好试管塞，摇动，并放置20 min。将石油醚萃取物转移至烧杯(49)中，在6070的水浴上缓慢加热，蒸去大部分石油醚，然后将其转移至样品管(410)中继续蒸发。53色谱分析531色谱仪参数5311注射口：温度大于250。5312柱温：恒温，根据样品性质，温度在150180之间；或程序升温：起始温度为140170，以05min2min的速率升温至终温180250。3GBT 517820
11、085313载气：根据柱类型和直径，流速可为03 mLmin40 mLmin。5314检测器条件：温度大于250。532仪器性能检验注射一定量参考烷基苯(36)于色谱仪中，使各碳数烷基苯色谱峰能很好分离，记录保留时间，以便与样品对照。533试验5331试样的配制采用毛细管柱411a)，必要时，可配制1体积烷基苯萃取物(523)和1体积丙酮(35)的混合液。采用填充柱411a)，可直接使用烷基苯萃取物。5332试样的引入用微量注射器411e)将足够量的试液(5331)注入色谱仪，使得到的色谱图峰高适当(见图4)。4 队clo cIl c L2a)填充柱b)毛细管柱图4烷基苯典型气相色谱图GBT
12、5178-20086色谱图的检验61定性分析用试验色谱图与参考烷基苯(36)色谱图对照的方法鉴定试样的组分。62定量分析用电子积分器411c)测定各碳原子数烷基苯的峰面积，并计算总峰面积。7结果的表示71计算方法i碳烷基苯的质量分数按式(1)计算：B：一万ai10。 (1)式中：B：i碳烷基苯的质量分数，；aii碳烷基苯的峰面积；A总峰面积。烷基苯的平均相对分子质量按式(2)计算：砑一!v鱼。M：式中：M烷基苯的平均相对分子质量；B：i碳烷基苯的质量分数，；M。一z碳烷基苯的平均相对分子质量，见表1。表1 f碳烷基苯的平均相对分子质量(2)碳原子数 M：G 204Cl。 218C11 232C
13、1z 246C13 260C1 4 274C1 5 288由算得的烷基苯的平均相对分子质量加102即可求出烷基苯磺酸钠的平均相对分子质量。72精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于12，以大于以上规定的情况不超过5为前提。GBT 5 1 78-2008附录A(资料性附录)本标准与ISO 6841：1988的技术性差异及其原因表A1给出了本标准与ISO 6841：1988的技术性差异及其原因一览表。表A1本标准与ISO 6841：1988技术性差异殛其原因本标准 ISO章条章条编号 本标准内容IsO 684l：1988内容 原 因编号32 石油醚，馏程3060 4 2 石油醚
14、馏程4060 更符合我国实际参考烷基苯：已知链长的烷基苯混合物，例如Cec。s烷基苯。36 可采用一已知组分的产品作为 48c。c。s烷基苯(包括苯环上的参考样品，此参考样品可用来检 碳原子数)尊重我国的习惯验色谱仪的性能是否正常载气：氮气(我国气相色谱仪大 更符合我国实际，氦、411f) 多采用火焰离子化检测器，大都 46载气可为氮气、氨气、氩气或氢气 氩及氢气不适合我国采用氮气为载气) 的具体情况4148脱磺酸基装置：由热裂解管、螺 5143帽及空心螺栓、金属安全管构 52 脱磺酸基装置：采用氧煤气或44成。可用金属块加热，或采用微 5 3 氧一空气焰密封燃烧管于硅油浴脱磺效果相同，安全，
15、波消解仪 84中加热 裂解管可重复使用412用气液色谱法测定脱称取50 mglOO mg，称准至 磺酸烷基苯的碳原子51 精确称取试样o10 g 71 数分布，从而算出其平1 mg 均分子量，元需准确称样安全性高，脱磺效果相同。采用螺帽及空心螺栓将热裂 本法先用水洗涤醚解管密封，使样品在其中脱磺酸 采用氧一煤气或空气一煤气密封 层，是为了先除掉醚层52 基；或采用微波消解仪脱磺 72 燃烧管，使样品在其中反应。中大量的磷酸，以便用酸基。 不用水洗 氢氧化钠中和醚层时易于分层；ISO 6841直水洗4次5次 接以氢氧化钠洗涤中和醚层，往往对分层不利5 311 注射口：温度大于250 7311 注射口温度大于210恒温：150180之间。 恒温：170200之间。 根据我国的实验室情53 12 程序升温：终温180 7312 程序升温：终温180 况，恒温及程序升温多250 210 采用此温度范围5314 检测器条件：温度大于250 7 314 检测器条件：温度大于210c；烷基苯的分子量表中的碳原 c烷基苯的分子量表中的碳原71 91 尊重我国的习惯子数不包括苯环的碳原子数 子数包括苯环的碳原子数
