1、1 适用范围中华人民共和国国家标准水质铅的测定双硫踪分光光度法Water quality- Determination of lead S pectrophotometrlc method w Ith dithl zone UDC 614.777:543 .42:546.815 GB 7470 87 本标准适用于测定天然水和废水中微量铅。测定铅浓度在0.010.30mg/L之间。铅浓度高fo.30 mg/L，可对样品作适当稀释后再进行测定。1. 1 检出限z当使用光程长为1omm比色Illl，试份体积为100.mi，用lOml双硫踪萃取时，最低检出浓度可达o.01omg/I，。1. 2 灵敏度
2、s用四氯化碳萃取，在最大吸光波长510nm测量时，其摩尔吸光系数约为6.7 104 L/ mo! cm。2 定义本标准规定水样经酸消解处理后，测得水样中的总铅量。3 原理在pH为8.59.5的氨性拧橡酸盐氟化物的还原性介质中铅与双硫踪形成可被氯仿萃取的淡红色的双硫踪铅整合物，萃取的氯仿混色液，于50nm波长下进行光度测量，从而求出铅的含量，其反应式为2H C,H, I I N-N-H / H C,H, C,H, I I I N-N ,N=N /,. 一s=c,Po .c=s+2tt宁. , -.,N -N/ N二？！Pb+ +zs = c -N-N C,H, H C,H, C,H, 4 试剂本
3、标准所用试剂除另奇说明外，均为公认的分析纯试剂。所有试剂，特别是缓冲溶液应不含铅。试验中应使用不含铅的蒸锢水或去离子水。4. 1 氯仿（CHCI,) o 4.2 高氯酸（HCIO,)z 1.67g/ml ，优级纯04.3 硝酸（HNO,)s 1. 428 I m I o 4. 3. 1 硝酸zl + 4溶液。国家技术监督局1987- 03 14批准1987 08 01实施27 GB 7470 87 取zooml硝酸（4.3）用水稀释到IOOOml。4.3.2 硝酸：0.2% (V/V）溶液。取2ml硝酸（4.3）用水稀释到！OOOml。4.4 盐酸：0.5mol /L溶液。取42ml盐酸（l.
4、19g/ml）用水稀释到lOOOmIo 4.5 氨水（NH,-H,0):p =0.90g/ml o 4. 5. 1 氨水21 + 9溶液。取toml氨水（4. 5）用水稀释到lOOml。4.5.2 氨水z1 + 100溶液。取！Oml氨水（4.5）用水稀释到lOOOmIo 4.6 拧橡酸盐氟化钟还原性溶液。将4008拧橡酸氢一二钱（NH,),HC,H,O，、20且无水亚硫酸纳（Na,SO，）、！Og盐酸瓷胶(NH,OH HCI）和408氟化绑（KCN）溶解在水中，并稀释到lOOOm1，将此溶液和2000ml氨水(4.5）混合（此溶液不可用嘴吸取。若此溶液含有微量铅，则应用双硫踪专用溶液（4.1
5、3）萃取，直到布机层为纯绿色。再用纯氯仿（4.1）萃取45次以除去残留的双硫踪。注z因氟化押是剧毒药品，因此称量和自己制溶液时要特别谨慎小心，萃取时要带胶皮手套，避免沾污皮肤。4. 7 亚硫酸纳溶液。将58无1K亚硫酸铀（Na,SO，）溶解在lOOml；近铅去离1K巾。4.8慎溶液：0.05mol/L。将408腆化饵（Kl）溶解在25ml去离了水中，!Ju人12.78升华慎，然后用水稀到IOOOml。4.9 铅标准贮备溶液。将0.15998硝酸铅Pb(N0,)2 J （纯度主99.5%）溶解在约200ml水申加入JOml硝酸（4.3)后用水稀辑￥r11ooom1标线或将0.10008纯金属铅（
6、纯度99.9%）溶解在20mlI+ I硝酸巾，然后用水稀释到lOOOmI标线。此溶液每毫升含lOOg铅。4. 10 铅标准工作溶液。取zoml铅标准贮备溶液（4. 9）置于！OOOml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀，此溶液每毫升含z. oo g铅。4. 11 双碗踪贮备溶液。称取JOOrn E纯净双硫踪（C,H,NNCSNHNHC,H，）溶于IOOOmI氯仿（4.I）巾，贮于棕色瓶rj1放置在冰箱内备用，此溶液每毫升含IOOg双疏踪。如双硫踪试邦i不纯，可按下述步骤提纯g称取0. 5g双硫踪1容于1ooml氯仿巾，用定量滤纸滤去不溶物，滤液置分液漏斗中，每次用20ml氨水（4.5.Z)提取五次
7、，此时双硫踪进入水层，合并水层然后用盐酸（4.4）中和。再用250ml氯仿（4.J）分三次提取，含并氯仿层，将此双硫踪氯仿溶液放人棕色瓶小，保存于冰箱内备用。此溶液的准确浓度可按F述方法测定z取一定量t述双硫踪氯仿溶液，置50ml容量瓶中以氯仿稀释定容，然后将此溶被置f!Om m光和的比色皿巾，于606nm波长测量其吸光度，将此吸光度被除以摩尔吸光系数4.06 10 L/ m ol . cm即可求得双硫踪的准确浓度。4. 12双硫踪I；作溶液。取IOOml双硫踪贮备溶液（4.11）置250ml容量瓶巾，用氯仿稀释到标线。此溶液每毫升含40g双硫踪。4. 13 双硫棕专用溶液。将250mg双航脉
8、溶解在250ml氯仿巾。此溶液不需要纯化，因为用它萃取的所有萃取液都将弃去。5 仪器所用玻璃仪器，包括样品容器，在使用前需用硝酸清洗，并用自来水和无铅蒸锚水冲洗洁净。:8 5. 1 分光光度计。5.2 PH i十。5. 3 150、25oml分被漏斗。由采样和样晶6. 1 实验室样品GB 7470 87 按照国家标准的有关规定进行采集。水样采集后，每1oooml 1.k样立即加入2.0ml硝酸（4.3)1JlJ以酸化（pH约为1.5），加入5ml破溶液（4.8）以避免挥发性有机铅化合物在水样处理和消化过程中损失。6.2 试样除非证明试样的消化处理是不必要的，例如不含悬浮物的地下水和清洁的地面水
9、可直接测定。否则要按下述二种情况进行预处理26. 2. 1 比较浑浊的地面水，每lOOml试样加入lm l硝酸（4.川，置于电热板上微沸消解10min, 冷却后用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（4.3.2）洗涤数次，然后用硝酸（4.3.2）稀释到一定体积，供测定用。6.2.2 含悬浮物和有机物较多的地面水或废水，每lOOml试样（含铅量1 g）加入5ml 硝酸( 4. 3），在电热板上加热消解到toml左右，稍冷却，再加入5ml硝酸（4.3）和2ml高氯酸（4.2) （注意z严禁将高氯酸加到含有还原性有机物的热溶液中，只有预先用硝酸加热处理后才能加入高氯酸，否则会引起强烈爆炸），继续加热消解，蒸发至
10、近干（但勿蒸干）。冷却后，用硝酸（4.3.2）温热溶解残渣，再冷却后，用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（4.3.2）洗涤数次，滤液用硝酸（4.3.2）稀释定容，供测定用。每分析一批试样要平行操作两个空白试验。6.3 试份过量F扰物的消除2锐、锡丰昨t的双硫踪盐与双硫踪铅的最大吸收波长不同，在510nm和465nm分别测量试份的吸光度，可以检查上述干扰是否存在。从每个波长位置的试份吸光度巾扣除同一，波长位置空白试验的吸光度，计算出试份吸光度的校正值。计算5tonm处吸光度校正值与465nm处吸光度校正值的比值。吸光度校正值的比值对双硫踪铅盐为2.08，而对双硫踪秘盐为1.07。如果分析试份时求得的比值
11、明显小于2.08，即表明存在f扰，这时需另取lOOml试样（6.2）并按以F步骤处理z对未经消化的试样，加入sml亚硫酸纳溶液（4.7）以还原残留的惧，根据需要，在pH计t，用硝酸(4.3.1）戎氨1.k(4.5.1）将试样的pHi周为2.5，将试样转人250ml分液漏斗中，用双硫踪专用1容液（4. 13）至少萃取三次，每次用tomI ，或者萃取到氯仿层呈明显的绿色。然后用氯仿（4.1）萃取，每次用20ml，以除去双硫踪（绿色消失。水相备作捆定用。7 步骤7. 1 测定7. 1 . 1 显色萃取向试份含铅量不超过30陆，最大体积不大于lOOmI) !Ju人！Oml硝酸（4.3.1）和5.0mI
12、拧橡酸盐氟化饵还原性溶液（4.6），摇匀后冷却到室温，Jll人！Oml双硫踪工作溶液（4.12），塞紧后，剧烈摇动分液漏斗30S，然后放置分层。7. 1. 2 吸光度的测量在分液漏斗的茎管内塞入一小团无铅脱脂棉花，然后放出下层有机相，奔去12ml氯仿层后，再注入！Omm比色皿中，在5tonm测量萃取液的吸光度，测量前用双硫踪工作溶液（4.12）将仪器调零（注意2第一次采用本方法时应检验最大吸光度波长，以后的测定中均使用此波长，由测量所得吸光度扣除空白试验吸光度再从校准曲线上查出铅量。然后按8.1的公式计算样品中铅的含量。7.2空白试验19 GB 770-87 按6.3和7.1的方法进行处理，但
13、用无铅水代替试份，其他试剂用量均相同。7.3 校准7.1. 1 制备组校准溶液s向一系列250ml分被漏斗中，分别加入铅标准工作溶液4.10)0、0. 50、1.00、5.00、7.50、10.00、12.50、15.00ml，各加适量无铅去离子水以补充到lOOml，然后按7.l所述步骤进行操作。7. 3. 2 校准曲线的绘制s从上述测得吸光度扣除试剂空白零浓度的吸光度后，绘制！Omm比色皿光程的吸光度对铅量的曲线。这条线应为通过原点的直线。1.a.a 定期检查校准曲线，特别当每次使用一批新试剂时要检查。 结果的表示. I 计算方法样品中铅的浓度c(mg/L）按下式计算z式中gm一从校准曲线上求得铅量，叫V一一用于测定的试样体积，ml。8.2 报告结果结果量多以两位有效数字表示。 精曹度和准确度m c= v 对河水中含铅0.O!Omg/L进行测定时，相对标准偏差为6.8%，相对误差为一I.4 %，当铅含量为0. 026mg/L时，测定的相对标准偏差为4.8%，相对误差为15%。附加说明z本标准由国家环填保护局规划标准处提出。本标准由中国科学院环境化学研究所负责超草。本标准主要起草人洪水皆。本标准由中国环境监测总站负责解释。30
