1、ICS 73.060 D 40 中华人民主t./、道昌和国国家标准GB/T 14353. 12-2010 代替GB/T14353.12-1993 铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法第12部分:硫量测定Methods for chemical analysis of copper ores , lead ores and zinc ores Part 12 Determination of sulfur content 2010-11-10发布2011-02-01实施数码防伪 中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国国家标准铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方
2、法第12部分:畸量测定GB/T 14353.12-2010 婪中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 开本880X 1230 1/16 印张o.75 字数17千字2010年12月第一版2010年12月第一次印刷 书号:155066 1-41018定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533G/T 14353.12-2010 前言GB/T 14353(铜矿石、铅矿石和辞矿石化学分析方法分为18个部分z一一第1部分:铜量
3、测定;一一第2部分:铅量测定;一一第3部分:铮量测定;一一第4部分:铺量测定;一一一第5部分z镇量测定:第6部分:钻量测定;第7部分:碑量测定;一一第8部分:钻量测定:一一第9部分z铝量测定;一一第10部分z鸽量测定;一一第11部分z银量测定;一一第12部分:硫量测定;一一第13部分:嫁量、锢量和钝量测定;一一第14部分E错量测定;一一第15部分z晒量测定E第16部分z暗量测定;第17部分z钝量测定;一一第18部分z铜量、铅量、钵量、钻量和媒量测定。本部分为GB/T14353的第12部分。本部分代替GB/T14353.12-1993(铜矿石、铅矿石和辞矿石化学分析方法硫的测定。本部分与GB/T
4、14353.12-1993相比，主要变化如下:一一增加了警示、警告内容;一一修改了试样干燥温度;一一修改了试料量表(原标准中的表1、表3);增加了高温燃烧中和法。本部分附录A为资料性附录。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。本部分起草单位=陕西省地质矿产实验研究所。本部分主要起草人:胡建平、牟乃仓、王晓雁。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一一-GB/T14353. 12一1993。I GB/T 14353.12-2010 铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法第12部分:硫量测定鲁示:使用本部分的人员应有正
5、规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和钵矿石中硫量的测定方法。本部分适用于铜矿石、铅矿石和辞矿石中硫量的测定。测定范围z硫酸锁重量法0.1%的硫;高温燃烧腆量法o.01%10%的硫;高温燃烧中和法1%8%的硫。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T14353的本部分的引用而成为本部分的条款，凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版
6、本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定3 疏酸钮重量法3. 1 原理试料经碳酸铀-氧化钵混合熔剂烧结(或以过氧化铀-碳酸铀熔融)后，将全部硫转化为可溶性硫酸盐，用水提取，过滤。在稀盐酸介质中，加入氯化坝溶液使硫酸盐生成硫酸坝沉淀，用重量法测定。3.2 试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。3.2. 1 过氧化铀。3.2.2 碳酸铀。3.2.3 碳酸铀-氧化辞混合熔剂(1十2):1份无水碳酸销、2份氧化辞，分别在研钵中研细后，再
7、仔细混匀。3.2.4 碳酸铀溶液(10g/L)。3.2.5 盐酸(1+1)。3.2.6 氧化顿溶液(10g/L)。3.2.7 硝酸银溶液(10g/L) (贮于棕色瓶中，并加入几滴硝酸)。3.2.8 甲基橙溶液(2g/L)。3.3 仪器和设备3.3. 1 分析天平，三级，感量0.1mgo 3.3.2 干燥器。3.4 试样3.4.1 按照GB/T14505的相关要求，加工试样的粒径应小于97m。1 GB/T 14353.12一20103.4.2 试样在60.C80 .C烘箱中干燥2h4 h，并置于干燥器中冷却至室温备用。3.5 分析步骤3.5. 1 试料根据试样中硫量，按表1称取试料量，独立地进行
8、两次测定，取其平均值。表1试料量硫量/试料量/% g 14-30 0.2 30 0.1 3.5.2 空白试验随同试料做双份空白试验，所用试剂取自同一试剂瓶，加入同等的量。3.5.3 验证试验随同试料分析同矿种、含量接近的标准物质。3.5.4 磺酸铀-氧化铸烧结半熔法3.5.4.1 将试料(3.5.1)置于预先盛有3g6 g混合熔剂(3.2.3)的25mL30 mL瓷甜辑中，用细玻璃棒仔细混匀，并覆盖1g2 g混合熔剂(3.2.3)，置于高温炉中由低温逐渐加热至800.C 850 .C并保持1h.将增塌取出，冷却后，放入250mL烧杯中，用100mL热水浸取，洗出增塌。注:在高温炉中分解试料，稍
9、开炉门，保持空气流通，烧结物呈收缩状。3.5.4.2 将烧杯置于电炉上，用玻棒不断搅拌，加热煮沸数分钟使熔块分散溶解。用中速定性滤纸过滤残渣，滤液用400mL烧杯承接，用碳酸纳溶液(3.2.4)，采用倾泻法冲洗残渣3次4次，然后将残渣转入漏斗中，继续洗海烧杯及滤纸9次10次。3.5.4.3 滤液中加入2滴甲基橙溶液(3.2.肘，盖上表面皿，从杯嘴小心地加入盐酸(3.2.5)中和至红色，过量4mL，用水稀释至300mL，加入一小片定性滤纸用玻棒压住，置于电炉上加热煮沸几分钟。用量杯一次加入10mL15 mL氯化银溶液(3.2.6)，继续煮沸5min，取下，吹洗表面皿及杯壁后，在低温电热板上保温1
10、h，取下，放置过夜。硫含量高时，可放置4h。用致密定量滤纸过滤，用热水洗涤烧杯和沉淀，并将沉淀全部转入滤氓上，用橡皮擦棒擦洗烧杯及玻棒，继续洗涤沉淀和滤纸至元氯离子用硝酸银溶液(3.2.7)检查滤液不发生混浊。注2试样中含氟大于0.1%，在沉淀前加入1g砌酸使氟生成络合物而消除干扰3.5.4.4 将沉淀连同滤纸放入已恒重的瓷增塌中，移入高温炉中，稍开炉门，低温灰化(勿着火)，然后关上炉门在800.C灼烧30min，取出土甘塌。稍冷后，置于干燥器中冷却30min，称重，再灼烧15min 20 min后称重，直至恒重。3.5.5 过氧化铀碳酸铀熔融法3.5.5.1 将试料(3.5. 1)置于石墨增
11、捐(或刚玉增塌、铁培塌)中，加入5g过氧化铀(3.2.1)，1g碳酸铀(3.2.2)，搅拌均匀，再覆盖1g2 g过氧化铀(3.2.口，置于高温炉中，升温至700.C，熔融10min左右，取出冷却。3.5.5.2 将增捐置于250mL烧杯中，加入100mL热水浸取，以下分析步骤同(3.5.4. 33. 5. 4.的。注1:迅速操作，短时间完成。注2:中和前先将滤液稀释至300mL.中和时在刚变成酸性时，立即加入4mL盐酸(3.2.5)。3.6 结果计算硫量以质量分数W(S)计，数值用%表示，按式(1)计算:2 (m, -mn) X 0.1374 (S)= 1 U- .- -X100 t 式中zm
12、j 硫酸银沉淀的质量，单位为克(g); mo一一空白试验(3.5.2)的硫酸顿质量，单位为克(g); m一-试料量，单位为克(g); O. 137 4一一由硫酸顿换算为硫的系数。计算结果表示到小数点后两位。3. 7 精密度重量法测定硫的精密度且表2。表2重量法测定硫的精密度含量范围m重复性y0.70-30.66 r=0.048 1十O.OO 9m 注z精密度数据由4个实验室对4个水平的试样进行试验确定。4 高温燃烧慎量法4.1 原理G/T 14353. 12-2010 ( 1 ) % 再现性RR=O. 0950十0.0182m试料在助熔剂存在下，在氧气流中1200 C1 300 .C高温燃烧，
13、硫以二氧化硫形式释放，随氧气流载入盛有水的吸收容器中，以淀粉作指示剂，用腆酸押标准溶液滴定反应生成的亚硫酸，测定硫量。4.2 试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实睦室用水。4.2.1 氧化铜(CuO)线状。4.2.2 氧化硅(0.125mm，经1000 .C灼烧2h，应元空白)。4.2.3 淀粉盐酸吸收液(0.4g/L) : 称取0.4g可溶淀粉，加水调成糊状，加入100mL刚煮沸的水并继续煮沸1min，使搭液透明，冷却后加水至约800mL，加入3mL盐酸(1.19)，用水稀释至1000 mL。4.2.4 腆酸饵溶液配制和标定:a) 腆酸伺标准榕被.(
14、l/6KI03)= 0.015 mol/L:称取0.5350 g腆酸饵，置于1000 mL烧杯中，用含有1g氢氧化饵，5g映化押的400mL水溶解，稀释转入至1000 mL棕色容量瓶，用水冲洗烧杯，稀释至刻度，摇匀;/ b) 腆酸锦标准溶液c(l/6KI03)=0. 005 mol/LJ;称取0.178/3g腆酸饵，置于1000 mL烧杯中，用含有1g氢氧化饵，5g腆化饵的400mL水溶解，转入至1000 mL棕色容量瓶，用水冲洗烧杯，稀释至刻度，摇匀;c) 腆酸饵标准溶液c(1/6KI03)= O. 001 mol/L:移取200mL腆酸饵标准溶液4.2.4b)，于1000 mL棕色容量瓶中
15、，加入含有0.8g氢氧化饵，4g腆化饵的400mL水溶液，用水稀释至刻度，摇匀;d) 腆酸饵溶液标定:称取与试样组成及含硫量大致相当的标准物质样品三份，按照分析步骤(4.5. 4. 14. 5.4. 3)进行标定。(三份样品所消耗的腆酸锦标准溶液的极差值不超过0.20 mL，即可取其平均值)。并同时进行资舟，助熔剂的三份空白测定，计算腆酸饵标准溶液相当于硫的滴定度。腆酸饵相当于硫的滴定度按式(2)计算=Tzcm -100 X (V - Vo) . ( 2 ) 3 GB/T 14353. 12一2010式中zT腆酸饵相当于硫的量，单位为克每毫升(g/mL); C一一一标准物质样品中硫的含量，单位
16、为质量分数(%); m一一称取标准物质的质量，单位为克(g); V一一滴定试液所消耗的腆酸锦标准溶液的平均体积，单位为毫升(mL); Vo -滴定空白试验溶液时所消耗的腆酸饵标准榕液的平均体积，单位为毫升(mL)。4.3 仪器和装置4.3.1 管式燃烧炉。4.3.2 瓷管:21mmX25 mmX600 mm，未上袖的一级瓷管，一端为尖嘴形。4.3.3 瓷舟:77mm或88mm，于1000 ac灼烧1h，保存于干燥器中。4.3.4 测定装置如图1所示。14 9 12 2 3 4 5 6 门H目1一一氧气瓶52一一缓冲瓶;3一一装有氢氧化饵-高锺酸饵混合溶液(300g/L-50 g/L)的洗涤瓶5
17、4一一装有硫酸(p1.84 g/ mL)的洗涤瓶。5一一下部装有烧碱石棉、上部装有无水氯化钙的干燥塔(塔顶及中部、底部均放有玻璃棉); 6一一-管式炉z7一一瓷管58一一铅姥-铅热电偶59一一高温计;10-装有淀粉盐酸吸收液的250mL气体吸收瓶;11一一与(10)相同，作滴定终点参比用;12 滴定管;13一一导气管;14一一可调变压器。图1测定畸量的装置4.3.5 分析天平z三级，感量0.1mg。4.4 试样4.4.1 按照GB/T14505的相关要求，加工试样的粒径应小于97ma4.4.2 试样应在60aC-80 c干燥2h-4 h，并置于干燥器中冷却至室温备用。4.5 分析步骤4.5.1
18、 试料根据试样中硫量，按表3称取试料量，精确至0.1mg。4 GB/T 14353.12-2010 表3试料量硫量/试料量/殃酸何浓度c(l/6KI03)J/ % g (mol/L) 0.01-0.05 1 0.001 0.05-0.1 0.5 0.001 0.1-0.5 0.5 0.005 0.5-1 0.2 0.005 1-2 0.1 0.005 2-5 0.2 0.015 5-10 0.1 0.015 4.5.2 空白试验随同试料做双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。4.5.3 验证试验随同试料分析同矿种、含量接近的标准物质。4.5.4 测定4.5.4.1 按上图连接好
19、测定装置，检查全部装置是否漏气，在保证仪器气密后，调节电压约65V左右，待温度升至400.C以后，逐渐增高电压，升高温度至1200 .Cl 300 .C，将导气管插入盛有淀粉盐酸溶液(4.2.3)的250mL的气体吸收瓶中(图注10)，调节气流为每秒2个3个气泡，滴加腆酸饵标准溶液(4.2.4或4.2. 5或4.2.6)至溶液呈浅蓝色。4.5.4.2 于另一气体吸收瓶中(图注11)加入相同量的淀粉腆酸饵吸收液(4.2.3)，滴加映酸锦标准溶液4.2.4a)或4.2.4b)或4.2.4c) 至溶液呈浅蓝色以作参比用(不记读数)。4.5.4.3 将试料(4.5.1)均匀地平铺于瓷舟(4.3.3)中
20、，表面覆盖1倍3倍试料量的线状氧化铜(4.2. 1) ，如试样中含重晶石，应在称样前先在瓷舟上铺上O.5 g氧化硅(4.2.2汀，与试料拌匀后，再覆盖线状氧化铜(4.2.1)。4.5.4.4 取下燃烧管端的橡皮塞，用媒锦丝钩将瓷舟推人炉中最热的部分，立即塞上塞子，气流以每秒2个3个气泡通入吸收液中，当吸收液下部开始褪色时，应立即滴加腆酸饵标准溶液(参照表3，根据含硫量选用腆酸锦标准溶液)。其滴加速度应使淀粉盐酸溶液的浅蓝色在吸收过程中保持不变，在停止褪色时，溶液颜色应和比照溶液(4.5.4.2)的颜色一致。4.5.4.5 在滴定过程中，吸收液保持30s50 s时间不褪色，即到达到滴定终点，记录
21、滴定所消耗腆酸饵标准溶液的体积。4.6 结果计算硫量以质量分数z以S)计，数值用%表示，按式(3)计算:T (V, - Vn) W(S)= U ( 3 ) m 式中zT一一腆酸饵标准溶液相当于硫的量，单位为克每毫升(g/mL); Vj一一滴定试料溶液消耗腆酸饵标准溶液的体积，单位为毫升(mL);Vo -滴定空白试验溶液(4.5.2)消耗腆酸锦标准溶液的平均体积，单位为毫升(mL);m一一试料量，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位。4. 7 精密度高温燃烧腆量法测定硫的精密度见表4。5 GB/T 14353.12-2010 表4高温燃烧确量法的精密度% 水平范围m重复性限r再现性限R0.
22、37-10.7 r=0.0318mo.63S6 R=O. 0167十0.0833m 注2精密度数据由4个实验室对4个水平的试样进行试验确定。5 高温燃烧中和法5. 1 原理试料在助熔剂存在下，在空气或氧气流中，于1200 oc 1 300 oc高温燃烧，硫化物、硫酸盐、单质硫等硫元素均生成二氧化硫，随气流载入过氧化氢吸收液中，转化为硫酸，以甲基红-次甲基蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化铀溶液滴定。5.2 试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的GB/T6682分析实验室用水和分析纯试剂。5.2. 1 氧化铜。5.2.2 过氧化氢吸收液。+24): 取过氧化氢25mL，用水稀释到600m
23、L，摇匀，加入25mL甲基红溶液(5.2.4)和5mL6 mL次甲基蓝溶液(5.2.日，摇匀，储存于装有苏打石棉管的磨口瓶中。5.2.3 氢氧化铀标准溶液的配制和标定:a) 氢氧化铀标准溶液(2g/L)的配制:称取2g氢氧化铀溶解于1L水中，用塑料瓶保存;b) 标定:称取与试样同矿种且含硫量大致相当的标准物质样品三份，按照分析步骤(5.5.35.5.4)进行标定。(三份样品所消耗的腆酸饵标准溶液的体积极差值不超过0.20mL，即可取其平均值)。并同时进行瓷舟，助熔剂的三份空白测定。计算氢氧化铀标准溶液相当于硫的滴定度。氢氧化铀标准榕液相当于硫的滴定度按式(4)计算:式中zT一一一c主一T一一氢
24、氧化铀标准溶液相当于硫的量，单位为克每毫升(g/mL); c 标准样品中硫的含量，单位为质量分数(%); m 称取标准物质的质量，单位为克(g); V一一滴定试料溶液所消耗的氢氧化铀标准溶液的平均体积，单位为毫升(mL);Vo 滴定空白试验时所消耗的氢氧化铀标准溶液的平均体积，单位为毫升(mL)。5.2.4 甲基红搭液(2g/L): 称取0.2g甲基红指示剂，溶于60mL元水乙醇中，用水稀释至100mL，摇匀。5.2.5 次甲基蓝溶液(2g/L): 称取0.2g次甲基蓝指示剂，溶于100mL水中，摇匀。5.3 仪器和设备5.3. 1 管式燃烧炉。5.3.2 瓷管:21mmX25 mmX600
25、mm，未上袖的一级瓷管，一端为尖嘴形。5.3.3 瓷舟:77mm或88mm，于1000 OC灼烧1h，保存在干燥器中。5.3.4 测定装置如图1所示。5.3.5 分析天平:三级，感量0.1mg。. ( 4 ) 5.4 试样5.4.1 按照GB/T14505的相关要求，加工试样的粒径应小于97mo5.4.2 试样应在60oC80 .C干燥2h4 h，并置于干燥器中冷却至室温备用。5.5 分析步骤5.5.1 试料根据试样中硫量，称取0.1gO. 5 g试料，精确至0.1mgo 5.5.2 空白试验GB/T 14353.12-2010 将高温管式炉升温至1200 .Cl 300 .C，通人气流，检查
26、仪器装置是否漏气，随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。5.5.3 验证试验随同试料分析同类型矿种、含量相近的标准物质。5.5.4 测定5.5.4. 1 将试料(5.5. 1) ，置于已经经高温灼烧过的瓷舟内，覆盖0.2g氧化铜(5.2. 1)助熔剂(参见附录A)。5.5.4.2分取100mL过氧化氢吸收液(5.2.2)，置于吸收瓶内，将盛有试料的瓷舟推入已升温到1 200 .Cl 300 oC的瓷管内，预热30s，然后通人气流，调节气流速度，使吸收液每秒钟起2个3个气泡。再高温灼烧5min10 min，此时，吸收液因吸收二氧化硫气体而呈红色，用氢氧化铀标准溶液(5
27、.2.3)滴定吸收液至稳定的亮绿色为终点，记录氢氧化铀标准溶液消耗的体积数。5.6 结果计算硫量以质量分数W(S)计，数值用%表示，按式。)计算:式中zT (V, - Vo) X 10-3 W(S)=l U X100 z T 氢氧化铀标准溶液相当于硫的量，单位为毫克每毫升(mg/mL); V1 滴定试料榕液消耗氢氧化铀标准溶液的体积，单位为毫升(mL);. ( 5 ) Vo -滴定空白试验溶液(5.5.2)消耗的氢氧化铀标准溶液的体积，单位为毫升(mL);m一一试料量，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位。5. 7 精密度高温燃烧中和法测定硫量的精密度见表5。表5高温燃烧中和法精密度%
28、水平范围m重复性限r再现性限R1. 75-8. 39 r=O.Ol1十0.0479m R=一0.018+0.1516m 注:精密度数据由6个实验室对5个水平的试样进行试验确定。EON-NF.伺町的叮户同阁。G/T 14353.12-2010 附录(资料性附录)本部分的有关说明A A.1 高温燃烧法测定硫量，一般都采用氧化铜作为助熔剂，这不仅降低体系的熔点，帮助矿样的分解，由于铜、铅、钵生成合金，抑制铅、镑的挥发，而且避免了阻塞现象和重现性不佳的情况。A.2 对在高温燃烧法中难于分解的试料，加入石英粉和铜片，也可得到好的回收率。A.3 燃烧中和法测定硫量时，高含量的Mo，F-对结果有正干扰。侵权必究四一一兀川一04-nu -n口nu zd-号一价书一定版权专有14353.12-2010 打印日期:2011年1月12日F002
