1、中华人民共和国国家标准车间空气中铅的双硫晾分光光度测定方法Workplace air-Determination of lead - Dithizone spectrophotometric method 1 主题内容与适用范围本标准规定了用双硫踪分光光度法测定车间空气中铅。本标准适用于生产和使用铅的现场的空气样品的测定。2 原理GB/f 16009-1995 在弱碱性(pH值8.511. 0)溶液中，铅离子与双硫踪作用生成双硫踪铅红色络合物，可溶于三氯甲:皖、四氯化碳等有机溶剂中，根据红色深浅比色定量。由于铅被双硫踪三氯甲烧溶液提取后采取的分析步骤不同，又可分为:2. 1 11昆色法:用双硫
2、踪三氯甲烧溶液提取后，在绿色双硫踪与红色双硫腺铅混合存在下比色定量。2.2 单色法:用双硫踪兰氯甲烧溶液提取后，以氟化饵氨溶液洗去过剩的双硫踪，使三氯甲:皖层只呈现双硫踪铅的红色，比色定量。3仪器3. 1 采样夹。3.2 滤料:超细玻璃纤维滤纸。3. 3 抽气机。3.4 流量计，020L/min。3. 5 具塞比色管，25mL。3. 6 分光光度计，10mm比色杯。4 试剂4.1 无铅水:将蒸馆水用全玻璃蒸锢器重蒸馆制成，或使水通过强酸性阳离子交换树脂除铅。4.2 硝酸(优级纯)溶液，3+97。4.3 拧棱酸镀溶液，500g/L，称取50g拧朦酸接，加适量水溶解后，置于250mL分液漏斗中，加
3、数滴酣红指示剂，用氨水(4.6)调节溶液为红色，再多加数滴氨水(4.6)使pH值为8.511. 0，每次用少量稀双硫踪三氯甲烧溶液反复提取铅，至双硫陈三氯甲烧溶液绿色不变，残留的双硫棕用纯净三氯甲烧洗除，至兰氯甲烧层无色，弃去三氯甲:皖层，加无铅水稀释至100mLo 4.4 盐酸起股溶液，200g/L。4. 5 酣红指示剂，0.4g/L，称取0.1g酣红放在小乳钵中，加少量无铅水研磨溶解后，倒入250mL量瓶中，加水至刻度。国家技术监督局1995-12-15批准1996-07-01实施GB/T 16009-1995 4.6 氨水，25=0.9g/mL。4. 7 氨化梆溶液，100g/L,10
4、g氟化御(优级纯)溶于无铅水中，并稀释至100mL。4.8 兰氯甲饶，P20=1.484 g/mL，每100mL兰氯甲惋中加入1mL乙醇。4.9 双硫踪三氯甲烧溶液，透光度60%，取提纯过的双硫踪用纯净三氯甲烧溶解稀释至透光度60%(于波长500nm下测量)，此时溶液为翠绿色。如果双硫踪不纯，可按下述方法提纯:称取0.1g双硫踪，溶于50mL三氯甲烧中，置于250mL分液漏斗中，用1+99氨水提取23次(每次约30mL)，此时双硫踪转入氨水层中，合并氨水溶液，过滤后，将溶液用盐酸酸化，此时有双硫踪析出，再加入适量纯净三氯甲饶，双硫踪转入三氯甲烧层中，将此浓双硫踪三氯甲烧溶液放在棕色瓶中，于冰箱
5、中保存。4.10 双硫踪洗除液:5mL氧化饵溶液(4.7)与15mL氨水(4.6)混合，用无铅水(4.1)稀释至500mL。4. 11 标准溶液:称取1.598 4 g硝酸铅(优级纯，105C干燥2h)，用少量无铅水(4.1)榕解，倒入1 000 mL量瓶中，加入10mL硝酸(优级纯，=1. 46 g/mL)，用无铅水(4.1)稀释至刻度，此液为1 mg/mL铅，将上述榕液用1+99硝酸稀释100倍，配成10问/mL铅的标准溶液。5 采样滤料(3.2)的处理:将滤料(3.2)于硝酸溶液(4.2)中浸洗35min，取出再用无铅水(4.1)浸洗3次，室温晾干备用。采样时，将处理过的超细玻璃纤维滤纸
6、固定在采样夹(3.1)上，以10L/min的速度抽取150L空气。6 分析步骤6.1 对照试验:用未采过样的处理过的超细玻璃纤维滤纸按照样品的处理操作同样处理，作为空白对照。6.2 样品处理:将超细玻璃纤维滤纸放在小烧杯中，加20mL硝酸溶液(4.2).在电炉上徐徐煮沸1520 min.并时时搅动溶液，将溶液过滤(或离心)于25mL比色管中，用热硝酸溶液(4.2)洗涤烧杯及滤料残渣34次，洗液并入比色管中，加硝酸溶破(4.2)至刻度，摇匀，取10.0mL样品榕液于比色管中分析。6.3 标准曲线的绘制:按下表配制标准管。铅标准管的配制管号。1 2 3 4 5 6 标准溶液(4.11).mL 。0
7、.05 0.10 0.20 0.40 O. 60 0.80 硝酸溶液(4.2).mL 10.00 9. 95 9.90 9.80 9. 60 9.40 9. 20 铅含量，g。O. 5 1. 0 2.0 4.0 6.0 8.0 6.3.1 1昆色法:向标准管中各加入0.5mL拧朦酸镀榕液(4.3).2滴盐酸起股溶液(4.4)及1滴酣红指示剂(4.5).摇匀，用氨水(4.6)调到红色，再多加23滴(保证溶液pH值为910).加入0.5mL虱化何溶液(4.7).摇匀，然后准确加入5mL政硫踪三氯甲烧溶液(4.9) .将比色管塞紧，振摇100次，静置10 min.弃去水层，取兰氯甲烧层于波长520n
8、m下，用10mm比色杯比色，以铅含量对吸光度作图，绘制标准曲线。6.3.2 单色法:向混色法所得的双硫踪铅三氯甲:皖提取液中加入15mL双硫踪洗除液(4.10).振摇50次，洗去三氯甲烧层中过剩的双硫踪，必要时，吸去水层，再加10mL双硫踪洗除液(4.10).振摇30次，分层后，弃去水层，取三氯甲烧层于波长520nm下，用10mm比色杯比色，亦以铅含量对吸光度作图，G/T 16009-1995 绘制标准曲线。6.4 测定:样品管操作同标准管，比色后由标准曲线上查出铅的含量。7 计算7. 1 按式(1)将样品体积换算成标准状况下的体积:V V 273 jh 冒一-。一273十t/, 101. 3
9、 . ( 1 ) 式中:Vo -标准状况下的样品体积，L;V 样品体积，L;t一一温度，C;户一一大气压力，kPa。7.2 按式(2)计算铅的浓度:. ( 2 ) 式中:X空气中铅的浓度，mg/m气C 所取样品中铅的含量，g;Vo -换算成标准状况下的样品体积，L。8说明8. 1 本法的检测限为0.5问/10mL。当铅浓度分别为0.5，1.0 , 2. 0 ,4. 0 , 6. 0 ,8. 0问/10mL时，变异系数分别为6.67%, 5.20% , 2.25% ,1. 61% , 0.90% ,1. 38%。8. 2 超细玻璃纤维滤纸(3.2)阻力小，抽气速度15L/min，阻力约为1.7
10、kPa，阻留效率均值为93.56%。8.3 用双硫踪提取铅，最适pH值范围为8.511. 0。无论单色法或混色法，pH值皆应予以控制，否则影响测定结果的准确性。8.4 双硫踪易被氧化，日光、高温、一些金属离于及氧化剂均能氧化双硫踪为二苯硫代借二踪，因此在提纯、保存及分析各个环节时，应注意保持双硫踪的纯度和稳定性。8.5 所用试剂应尽可能做到提纯处理，拧朦酸接溶液(4.3)、氨水(4.6)、双硫踪三氯甲烧溶液(4.9)、氧化拥榕液(4.7)、盐酸程胶溶液(4.4)可根据试剂的品级或通过空白试验，再决定是否需要提纯。8.6 仪器的清洗情况对测定结果影响很大，使用前需用硝酸溶液(4.2)浸泡，洗涤，再用无铅水冲洗干净。8. 7 双硫踪可与多种金属离子生成络合物，pH8.511. 0时，加入氧化饵可使大多数干扰金属离子与之络合而与铅分离，仅锡、锡(川、钝等有干扰。如在pH值23时用双硫踪三氯甲惋溶液(4.9)预先提取，则可除掉锡、锡(们的干扰。用强碱性溶液对双硫踪三氯甲烧榕液进行反提取，可使铅进入水层而与钝分离。除了去除干扰元素外，加入拧棱酸盐可防止氢氧化物沉淀，避免铅被吸附共沉而受损失。附加说明:本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准由陕西省卫生防疫站负责起草。本标准主要起草人徐方礼。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。
