1、十L ICS 37.020 N 33 f岳2-.-. X 1999- 04 -11发布共G/T 17723 1999 口口口Surface composition analysis method 。fgold-plated products by EDX 1999-12-01实施国家质:技术监督局发布中华人民共和国家标准国黄金制品镀层成分的射线能谱测量方法GB/T 17723-1999 x 中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，100045电话，68522112中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印句&开本880X12301/16
2、 印张1/2字数10千字1999年7月第一版1999年7月第一次印刷印数1-1000陪书号，155066.1-15976 当酝标目379-41 - 为了检验镀金饰品的质量，许多单位都开展了镀金饰品的无损检测.经过许多单位多年来的实践，采用扫描电镜X射线能谱法对镀金饰品进行无损检测，证明是一种简单易行的方法。既可以达到对镀金饰品不造成损伤，又可检测出镀层成分的目的。该方法是通过扫描电镜结合能谱分析技术的特点，使电子束能很准确地选择需要分析的部位，并且可以很好地避开表面的粗糙面划道、磨痕、不平整等等)获得较为理想的结果。更为重要的是应用改变扫描电镜的加速电压使入射电子具有不同能量，而使它进入样品的
3、不同表面深度.这样可以发现在不同深度范围内元素是否有变化，并且也可以说明在基体上金或金合金镀层大致有多厚.本标准规定了应用扫描电镜X射线能谱仪(包括装有X射线能谱仪的电子探针仪对镀金制品表面金及金合金单层均匀镀层成分的非破坏性分析测量方法的技术要求和规范.本标准的附录A是提示的附录。本标准由全国微束分析标准化技术委员会提出并负责技术归口.本标准由北京有色金属研究总院、核工业总公司北京地质研究院、北京钢铁研究总院共同负责起击口前GB/T 17723-1999 I 宜、毛允静.草。本标准主要起草人z刘安生、张一一一二，且二十一一一黄金制品镀层成分的射线能谱测量方法一一一一一二中华人民共和国国家标准
4、GB!T 17723-1999 Surface composition analysis method of gold-plated products by EDX X 范围本标准规定了应用扫描电镜X射线能谱仪包括装有X射线能谱仪的电子探针仪)对镀金制品表面金及金合金单层均匀镀层成分的非破坏性分析测量方法。本标准适用于表面镀金及金合金，其镀层厚度为0.2m以上.3严m以下范围内的成分测量(不包括基体和金镀层材料相近的镀层成分的测量)。引用标准2 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版日才，所示版本均为有效.所有标准都会被修订.使用本标准的各方应探讨使用下列标准
5、最新版本的可能性.GB!T 15075一1994电子探针分析仪的检测方法GB!T 17359-1998 电子探针和扫描电镜定量X射线能谱定量分析方法Hi则GB!T 17362-1998 黄金饰品的扫描电镜X射线能谱分析方法术语3 3. 1 金镀层采用电镀或化学镀等加工方法得到的金或金合金的覆盖层，称为金镀层.3.2 电子穿透深度当具有一定能量的入射电子与样品相互作用，其能量逐渐损失，当能量达到零时，入射电子在样品表面下所达到的深度，称为电子穿透深度。方法原理4 通过改变扫描电镜的工作电压，来改变入射电子的穿透深度，从而获得不同深度内元素存在的信息.在相同的实验条件下，测量镀层中存在元素和相应的
6、标准样品中同种元素的特征X射线，经对比、修正后求出镀层内相应于电子穿透深度范围内的元素的定量分析结果。实验仪器设备及材料5 带有X射线能谱仪的扫描电镜(或带有X射线能谱仪的电子探针。超声波清洗器。无水乙醇，丙朋等清洗剂。5. 1 5.2 5.3 1999-12-01实施1 一一年国家质量技术监督局1999-04-11批准JtlJjj(kjIIGB/T 17723-1999 5.4 标准样品$5.4. 1 金、银采用下列标样g纯金标样国标号:GSBA70122 22K金银标样国标号:GSBA70123 18K金银标样国标号:GSBA70125 12K金银标样国标号:GSBA70125 5.4.2
7、 对铜、臻、锅、钵等采用全国微束分析标准化技术委员会推荐的纯元素标样.6 6.1 6.2 6.3 样品处理样品用水清洗去除表面粉尘及其他粘污物。样品浸入丙翻溶液中，用超声波清洗器清除表团泊污。超声波清洗后，样品再用无水酒精清洗，自然干燥或用吹风机吹干。7 分析过程7. 1 将仪器调整到作定量分析的工作状态，见GB/T173590 7. 1. 1 电子探针仪或扫描电镜的电子枪灯丝充分预热，使发射电流稳定。7. 1. 2 对电子光学系统进行合轴调整.7.1.2.1 在电子探针仪中使电子束束斑聚焦于光学显微镜叉丝中心。7.1. 2.2 在扫描电镜中，用扫描图像法精确测定电子束聚焦点的最佳X、Y、Z的
8、坐标位置。7. 1. 2. 3 坐标位置一旦确定，电子光学合轴系统，包括物镜电流等参数，在定量分析情况下不得再调整。7. .3 x射线能谱仪7. ,. 3. 1 x射线能谱仪应预热30min以上，直至其工作稳定。7.1.3.2 在使用有可变窗口光阔的探测器时，应选择合适的窗口直径z对计数率低的样品选用大直径的窗口光阂，对计数率高旦i普降容易重叠的样品选用小直径的窗口光阑。7.1. 3.3 在定量分析时选择最佳的X射线探测器的几何条件(探头离样品的距离)，在分析同一样品时，应保持该几何条件不变。7.1.4 应用纯铜标准样品，工作电压为20kV，检查铜的K线及L线。对于一般标准镀窗Si(Li)能谱
9、探头(镀窗厚约7-8m)，铜的K/L强度比约为1: O. 5。对于超薄窗，在工作电压为15kV的条件下，铜的Ka/L强度比约为11.5，能谱探头低能端效率低下时不适用于本方法。7.2 定性分析7.2.1 工作电压的确定7.2. 1. 1 对已知镀层厚度的样品根据工作电压与入射电子束穿透深度的关系(见表Al)，确定采用的工作电压。在该工作电压下，作定性分析，确定镀层中存在的元素。7.2.1.2 对未知镀层厚度的样品可通过其他物理手段确定镀层厚度。也可在35kV下，记录出现的元素种类，然后在束流相同的条件下降低工作电压，找出特征X射线强度由大变小，再变到无的元素和此时的工作电压，这些元素为基体元素
10、.并用此电压作I自界工作电压，反推出镀层厚度。此临界工作电压为测定该镀层的最高工作电压。记录除基体元素外的元素为镀层中存在的元素。7.2.2 镀层中存在元素的定性分析7.2.2.1 调节扫描电镜工作电压5-8kV，束流为1X10-5X10-IOA。获取该试样的X射线能谱。定性确定所含元素，特别注意AuM线，AgL线，CdL线，CuLa线，ZnL线，WM线及其他元素2 J 一一一一一一一一一一一一-.; GB/T 17723-1999 是否存在，7. 2.2.2 在同-试样上，调节扫描电镜工作电压分别为10、15、20、25、35kV.适当改变束流，使能谱死时间约为30%.分别获取X射线能谱。确
11、定谱中包含的元素，特别注意每次改变工作电压新增加的元素和相对莹的变化，作定性分析，区分基体镀层中存在的元素种类.7. 2.2.3 当金或金合金镀层较厚(3m).即使工作电压达到35kV时，改变工作电压时探测到的元素种类不变.7.2.2.4 当金或金合金镀层约为2m时，在工作电压为10kV和12kV两种条件下，探测到的元素应种类不变。7.3 定量分析电子束束斑=当样品的分析面足够大时，采用直径不大于50m的大束斑，如果分析面较小，束斑按实际分析面积而定。7. 3. 1 镀层厚度为2-3m.工作电压可加到25kV。分析元素推荐采用的线系:Au，采用M线系，Ag、Cd，采用L线系gCu、Zn，Ni等
12、z采用K线系.3.2 当镀层厚度约为2m时，采用工作电压12kVo 分析元素推荐采用的线系gAu:采用M线系，Ag，Cd，采用L线系;Cu，Zn、Ni等z采用K线系。7.3.3 当镀层为0.2-1m时，采用工作电压8-12kV.电子束流适当增加至5X10-lX10-A.束斑直径可放大50m。分析元素推荐采用的线系gAu:采用M线系gAg，Cd，采用L线系号Cu，Zn，Ni等g采用L线系。7.3.4 检测标准样品时，应采用检测样品时相同的工作电压、束流值，束斑尺寸和选定的X射线线系.定量修正采用ZAF方法，具体操作见GB/T17359-1998第9章，进行定量分析。B 8. 1 8.2 8.3
13、9 允许误差当镀层厚度为2-3尸m时，其元素定量分析总偏差小于士5%。当镀层厚度为1-2严m时，其元素定量分析总偏差小于土10%。当镀层厚度为0.2-1m时，其元素定量分析总偏差小于士15%。分析报告按GB/T15075格式发布镀层成分分析结果，并提示相应的被分析镀层的电子穿透深度.22l伺NhhFH筒。e GB!T 17723-1999 A 在镀层中工作电压与电子穿透深度的关系附录提示的附录)电子探针工作电压与电子穿透深度的关系表Al采用线系Au Ma(2.123 keV) Au L(9.713 keV) 镀层成分24K 18K 14K 24K 18K 14K 工作电压穿透深度穿透深度kV
14、m m 35 1.78 2.口。2.20 1.40 1. 58 1.74 30 1.36 1.53 1. 69 。.991. 11 1.23 25 0.99 1. 12 1.23 0.62 0.70 0.77 20 0.67 0.76 0.84 0.30 0.34 0.37 15 0.41 0.46 0.50 0.03 0.03 0.04 12 0.27 0.30 0.34 10 0.19 0.22 0.24 8 0.13 0.14 0.16 6 0.07 0.08 0.09 5 0.05 0.05 0.06 表Al中的数据根据以下公式导出sR = O. 033(E-E.7)A!Zp 式中，R一一入射电子的穿透深度，E，-特征X射线的临界激发电压gEo-测量时采用的工作电压gA一一样品的平均原子量，z一一样品的平均原子序数，p一一样品的平均密度.不得翻印附一元5 1OL-0 -Fh6 hv nv-5-5 -s 号一价书一直鲁& 标目379-41版权专有
