1、L一一日前GB/T 214-1996 本标准等效采用了ISO334，1992(固体矿物燃料全硫的测定艾士卡法和ISO351 , 984 附体矿物燃料全硫的测定高温燃烧法。本标准代替GB214-83(煤中全硫的测定方法)，与原标准相比主要作了以下修改=1、根据GB/T). 1-93(标准化工作导则第l单元.标准的起草和表述规则第1部分2标准编写的基本规定和GB483-87(煤质分析试验方法一般规定修改了书写格式、术语、符号和计量单位;2、修改了GB214-83中不够准确和不够恰当的表述内容和方式。本标准由中华人民共和国煤炭工业部提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。本标准由煤炭科学研究总院
2、北京煤化学研究所起草并解释。本标准主要起草人.鲍世齐、邱蔚、贾延、段云龙。本标准于1964年首次发布。l:ll 中华人民共和国国家标准GB/T 214一1996煤中全疏的测定方法代替Gll214. 83 Determination of total sulfur in coal 1 范围本标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法和高温燃烧中和法的方法提要、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果fJ1反精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤。2 艾士卡法2. 1 方法提要将煤样与Jt+卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸锁沉淀，根据硫酸顿的质址
3、计11煤中全硫的含量。2. 2 试剂和材料2. 2. 1 艾l卡试剂(以下简称艾氏和1)，以2份质量的化学纯轻质氧化镇(GB/T9857)与1份质量的化学纯元水碳酸纳(;8/T639)混匀并研细至粒度小于0.2mm后，保存在密闭容器中。2. 2. 2 盐酸(GB/T622)溶液，(1十)水溶液。2. 2. 3 化制(G8/1652)溶液，100g/Lo 2. 2. 4 币基橙溶液，20g/L。2.2.5 硝酸银的B/T670)溶液，10g/L，加入几滴硝酸(GB/T626)，贮于深色瓶中。2. 2. 6 I!t.l甘塌容垃30mL和1020mL两种。2. 3 仪器设备2. 3- 1 分析天平:
4、感址。0001 g 0 2.3.2 弓弗炉附测温和控温仪表，能升温到900C，温度可调并可通风。2. 4 试验步骤2.4.1 r 30 时，增涡内称取粒度小于0.2mm的空气F燥煤样1gl) (称准至O.000 2 g)和艾氏剂(2.2.1)2日(称准予一O.1 g)，仔细混合均匀，再用1gC称准至0.1g)艾氏剂覆盖。2. 4. 2 将装有煤样的柑塌移入通风良好的马弗炉中，在12h内从室温逐渐加热到800850C ，并在该温度F保恃12h。2.4.3 将增涡从炉中取出，冷却到室温。用玻璃棒将增锅中的灼烧物仔细搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤料，应在800850C下继续灼烧0.5h)，然后转移到4
5、00mL烧杯中。用热水冲洗柑塌内壁，将洗液收入烧杯.再加入100150mL刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。1) :!:硫含茧超过8%，手i、取O.5 g. 国家技术监督局1996-12-19批准1997-07-01实施121 GB/T 21 4 -1 996 2.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10次，洗液总体积约为250300mL 2.4.511滤液中滴入23滴甲基橙指示剂(2.2.4)，加盐酸(2.2.2)中和后再加入2mL，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化领溶液(2.
6、2.3)10mL，在近沸状况下保持约2h，最后溶液体积为200rnL左右。2.4.6溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止用硝酸银(2.2.5)检验丁。2.4.7 将带沉淀的滤纸移入已知质量的瓷培涡中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度为800850C的马弗炉内灼烧2040mn，取出增塌，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温(约2530min) , 称量。2.4.8 每配制一批艾氏剂或更换其他任一试剂时，应进行2个以上空白试验(除不加煤样外，全部操作按本标准第2.4条进行)，硫酸顿质量的极差不得大于O.001 0 g，取算术平均值作为空臼值。2.5 结果计算测定结
7、果按式(1)计算S(m , -m气X0.137 4 .d -式中:忌。一空气干燥煤样中全硫含量，%;m , 硫酸锁质量，g;m2一空白试验的硫酸锁质量，g;O. 137 4一一由硫酸锁换算为硫的系数;m 煤样质量，g，2.6 精密度全硫测定的精密度如表I规定。且.%3 库仑滴定法3. 1 方法提要4 表1重复性S，&容最3050Lo 4. 3. 8 酸滴定管，25mL和10mL两种。4.3.9 碱滴定管，25O1L和10mL两种。4.3.10 t泉路丝钩:用直径约2mm的镰络丝制成，长约700mrn，一端弯成小钩。4. 3. 11 带T形管的橡皮塞(见图)b a C d - . -_. 图1带
8、T形管的橡皮塞 a 镰锚丝推棒.直径约2mm.长约700mm.一端卷成直径约10mm的圆环;b 翻胶帽s T形玻璃管:外径为7mm.长约60mm，垂直主管长约30mm;d 橡皮塞4.3.12 洗耳球4.4 试验步骤4. 4. 1 试验准备4.4.1.1 把燃烧管插入高温炉，使细径管端伸出炉口100mm，并接上一段长约30mm的硅橡胶管。4.4.1.2 将高温炉加热并稳定在1200士5C，测定燃烧管内高温恒温带及500C温度带部位和长度。4.4.1.3 将干燥塔，氧气流量计、高温炉的燃烧管和吸收瓶连接好，并检查装置的气密性。4.4.2 !定手续4.4.2.1 将高温炉加热并控制在1200士5C。
9、4.4.2.2 用量筒分别量取100mL己巾和的过氧化氢溶液(4.2.幻，倒入2个吸收瓶中，塞上带有气体过滤器的瓶寨并连接到燃烧管的细径端，再次检查其气密性。4.4.2.3 称取O.2以称准至O.000 2 g)煤样T燃烧舟中并盖上一薄层三氧化鸽。4.4.2.4 将盛有煤样的燃烧舟放在燃烧管入口端，随即用带T形管的橡皮塞塞紧，然后以350m叫L/八/气1mEJ立即撤凹推棒，1使吏煤样在该区燃烧1omn 。4.4.2.5 停止通入氧气，先取下靠近燃烧管的吸收瓶，再取下另一个吸收瓶。4.4.2.6 取F带T形管的橡皮塞，用镇络丝钩取出燃烧舟。4.4.2.7 取F吸收瓶塞，用水清洗气体过滤器23次。
10、清洗时，用洗耳球加压，排出洗液。4.4.2.8 分别向2个吸收瓶内加入34滴混合指示剂(4.2.5)，用氢氧化销标准溶液(4.2.9)商定至溶液山桃红色变为钢灰色，记下氢氧化纳溶液的用量。4.4.3 空白测定在燃烧舟内放-薄层二氧化鸽(不加煤样)，按上述步骤测定空白值。1 )用制气钢瓶供气时可不自己备贮气桶。125 GB/T 21 4 -1 996 4. 5 结果计算煤中全硫含量按式(5)或(6)汁算4.5.1 用氢氧化纳标准溶液的浓度计算:S AZ(V Vo) c 00016 f 100HH-HH-HH-(5) m 式中S，,ad 空气干燥煤样中全硫含量，%j V 煤样测定时，氢氧化纳标准溶
11、液的用量，mL;Vo 空白测定时，氢氧化销标准溶液的用量，mL; 氢氧化锅标准溶液的浓度，mmol/mL;Il. 001 6 硫的毫摩尔质量，g/mmoL;1-校正系数，当S.d4%时.1=1.05 , m一一煤样质量.g0 4. 5. 2 用氢氧化纳标准溶液的滴定度计算z(V一V，)TSt.ad =一，一一一一一X100 m 式中:鼠，.d空气干燥煤样中全硫含量，%gV，-煤样测定时，氢氧化铺标准溶液的用量，mL;V。一一空白测定时，氢氧化纳标准溶液的用量，mL;T一一氮氧化纳标准溶液的滴定度.g/mL，m 煤样质量.g。4, 5. 3 氯的校正氯含量高于0.02%的煤或用氯化铸减灰的精煤应
12、按以下方法进行氯的校正g. ( 6 ) 在氧氧化纳标准溶液滴定J终点的试液中加入10mL泾基氟化乘溶液(4.2.10).用c(l/2H2S，)=0.03 mol/L硫酸标准溶液滴定到溶液由绿色变钢灰色，记下硫酸标准溶液的用量，按式(7)计算全硫含量:cX V , X 0.016 std z Sf ad-z 100 (7) m 式中:Sad空气干燥煤样全硫含量，%gS.ad 按(5)或(6)式计算的全硫含量，%; c 硫酸标准溶液的浓度，mmol/mL;V2一一硫酸标准溶液的用量，mL;0.016一硫的毫摩尔质量.g/mmoL，m 煤样质量.g。4.6 精密度全硫测定的精密度如表2规定z表2s % 重复性缸，&4 0.20 0.35 126
