1、ICS 67.200.10 X 14 道B和国国家标准11: -、中华人民GB/T 25225-201 O/ISO 15303: 200 1 动植物油脂挥发性有机污染物的测定气相色谱-质谱法Animal and vegetable fats and oils一Detection and identification of a volatile organic contaminant by GC/MS (lSO 15303: 2001 , IDT) 2010-09-26发布2011-03-01实施数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国国家标准动植
2、物油脂挥发性有机污染物的测定气相色谱町质谱法GB/T 25225-2010/1S0 15303: 2001 祷中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销 开本880X 1230 1/16 印张0.75字数15千字2010年12月第一版2010年12月第一次印刷晤书号:155066. 1-40683定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 25225-201 O/ISO 15303: 200 1 目。昌本标准等同
3、采用1SO15303: 2001 (动植物油脂挥发性有机污染物的测定气相色谱-质谱法(英文版)。为便于使用，本标准做了下列编辑性修改:本国际标准一词改为本标准气一一用小数点飞.一一删除国际标准的前言;一一用等同采用的GB/T15687代替1SO661: 1989; 一一将氮气，化学纯改为氮气，纯度注99.999%。本标准的附录A为资料性附录。本标准由国家粮食局提出。本标准由全国粮油标准化技术委员会归口。本标准起草单位:武汉产品质量监督检验所、武汉工业学院。本标准主要起草人:江小明、陈曦、何东平、张世彦、卢跃鹏、邓春波、曾爱民、林建国、杨永。I GB/T 25225-201 O/ISO 1530
4、3: 200 1 1 范围动植物油脂挥发性有机污染物的测定气相色谱-质谱法本标准规定了采用气相色谱-质谱法测定食用油中挥发性有机污染物的原理、试剂、仪器、操作步骤、结果计算和表述、精密度。本标准适用于粗制及精制食用油中污染挥发性化学工业品的定性分析和定量测定。本标准不适用于能与食用油或食用油中天然成分发生反应的化学物质以及非挥发性化学物质的测定。在这种情况下，有时可以用于污染物的定性分析。本法适用于以下类别化合物的测定:饱和卤代;怪类;不饱和卤代短类;醋类，醒类，醇类，肢类，酣类，酷类;一一环状化合物类和芳香类化合物;一一含氮化合物类;丙烯酸醋类等。本标准的测定范围为1mg/kg 10 mg/
5、kg。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 15687 动植物油脂试样的制备(GB/T15687-2008 ,1SO 661:2003 ,IDT) 3 原理将与被测污染物质色谱保留时间以及含量相近的负化内标物加入油脂试样中，并将其加于与气质联用仪相连的热脱附装置的样品管中，试样中挥发出的物质在冷阱中被捕集。冷阱瞬间升温至160.C , 从冷阱中脱附出来的
6、物质进入GC/MS分析。内标法定量。4 试剂除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂和蒸锢水、去离子水或相当纯度的水。4. 1 标准对照品:与被测挥发性污染物相对应的标准品，纯度二三99%。4.2 甲醇:优级纯。4.3 内标物:完全筑代苯、完全朱代荼或完全朱代乙基苯，纯度二三99%。4.4 氮气:纯度二三99.999%。4.5 精炼、脱色、脱臭花生油或与之类似的稳定液态植物油:不含有与被测污染物相关的工业化学物质。1 GB/T 25225一2010/ISO15303:2001 5 仪器常用的实验仪器及下列特殊仪器。5. 1 毛细管气相色谱仪。5.2 质谱仪。5.3 热脱附冷阱装置IU5.4 毛
7、细管柱:50 m X O. 32 mm，甲基聚硅氧皖(OV101)固定相液膜厚度O.5m。或等效的毛细管柱。5.5 气相色谱(GC)/质谱仪(MS):按下列条件操作:a) 热脱附升温程序(进样口): 一一热脱附炉温:160 oc; 一一冷阱温度:I一一一一一一Cis ( 2 ) 式中zRSAM -试撑的R值;CSAM一一试样中被分析物的浓度;因为Cis为定值1RSA)J = F .句AM. ( 3 ) 式中，因子F为:K-h 一F . ( 4 ) 同理，标准样的R值为2Rsm =F. CSTD . ( 5 ) 度浓的物测被中样准标hu-u此式叼因M-D A-盯R-PA 一-F-F M-D M一
8、盯c-c . ( 6 ) D hu c一-D -T -QM M-R R一一M A QJM C . ( 7 ) 7.2 结果表述每个试样均进行两次平行测定。如果测定结果满足8.2中重复性限要求，测试报告应说明污染物的名称及两次重复测定浓度值的平均值。否则，需再进行两次平行测定。如果这次测定结果的绝对差值又超过0.6mg/kg，在各次测定结果间的最大差值不超过1.0 mg/kg的前提下，将结果记为四次测定结果的算术平均值。3 GB/T 25225-201 O/ISO 15303: 2001 结果精确到小数点后一位。8 精密度8. 1 实验室间实验本标准实验室间实验的精密度参见附录A。附录A精密度的
9、数据不适用于超出本标准规定的浓度范围和基质。8.2 重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试条件下，两个独立测试结果的绝对差值大于0.6mg/峙的情况不超过5%。8.3 再现性在不同的实验室，由不同的操作者使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行的测试条件下，两个独立测试结果的绝对差值大于1.43 mg/kg的情况不超过5%。4 注:本标准用以下物质已经进行了多次测试:1，1，1-三氯乙烧(1, 1 , 1-trichloroethane) ，丙烯酸-2-乙基己酶(2-ethylhexyl acrylate)
10、 ，双环戊二烯(dicylopentadiene)，四氯乙烯(tetrachloroethylene)，N-甲基N乙基苯胶(N，N-ethylmethylaniline) , N , N-二甲基苯胶(N , N-dimethylaniline) ，己-2-醇(hexan-2-o1) ，苯(benzene)，异丙苯(cumene) ，丙烯酸乙醋(ethylacrylate) (见参考文献)。A.1 总则附录A(资料性附录)实验室间测试结果GB/T 25225-2010/180 15303: 200 1 食用油中有机污染物测试已经进行了两次。首次测试于1993年进行，报告见表A.1。第二次测试于1
11、994年进行，报告见表A.3o注:考虑到本实验所需仪器设备的特殊性，尽管本次实验参与者和反馈所得的结果数目有限，这些国际性实验室间的结果仍可以接受。这一点在1996年4月召开的IS0/TC34/SC 11会议上达成共识。需要指出的是这些相关的协议与IS05725: 1986或IS05725-1:1994不一致。A.2 1993年首次实验室间测试受邀参与的实验室数目:来自10个国家的21个实验室。提交结果的实验室数目z来自5个国家的7个实验室。向参与者提供了贴有A到H标签的8种食用油。为了模拟实际情况，测试人员被告知污染物是提供的三种化合物中的一种。试样详情见表A.1，统计结果见表A.2。本方法
12、可以用于检测油脂中存在的已知污染物。然而，本次协作测试数据的精密度还达不到油脂贸易所认可的和IS0规定的低含量污染物测试的要求。表A.1第一次检测用商品食用油样品样品编号商品食用油样品中可能含有的化合物列表a泊中添加待测物浓度/(mg/kg)二氯甲:院DichloromethaneA 1，2二漠甲烧1，2-Dibromoethane1. 12 1，1，1-三氯乙烧1，1，1-TR1CHLOROETHANE 丙烯酸-2-乙基己醋2-ETHYLHEXYL ACRYLATE B 丙烯酸甲醋Methylacrylate 1. 25 二戊烯Dipentene甲基叔丁隧Methylt-butyl ethe
13、r C 双环戊二烯DICYCLOPENTAD1ENE 1. 29 糠MFurfural 三氯乙稀TrichloroethyleneD 四氯乙稀TETRACHLOROETHYLENE1. 03 2-糠醒2-Furaldehyde N甲基N乙基苯胶N，N- ETHYLMETHYLAN1LINE E 2甲基5乙基毗院5-Ethyl-2-methylpyridine 1. 04 N，N二甲基苯胶N，N-Dimethyl aniline 毗院PyridineF N，N-二甲基苯胶N,N- DIMETHYLAN1LINE 1. 10 硝基甲苯Nitrotoluene正丁醒ButanalG 己2-W事HEX
14、AN-2-0L1. 04 二异丁基甲翻Di-isobutylketone 5 GB/T 25225-201 O/ISO 15303: 2001 表A.1(续)样品编号商品食用油样品中可能含有的化合物列表a泊中添加待测物浓度/(mg/kg)异丙苯CumeneH 口比睫Pyridine1. 04 苯BENZENEa名称用大写字母标识的化合物是实际存在于油样中的污染物。但是，测试结束后这些信息才告知分析者。表A.2第一次实验室间测试结果的统计分析样口口口项目A B C D E F G H 实验室数目7 7 7 7 7 7 7 7 检测到浓度平均值/(mg/kg)1. 11 1. 32 1. 53 1
15、. 05 1. 58 1. 18 0.83 0.91 添加浓度/(mg/kg)1. 12 1. 25 1. 29 1. 03 1. 04 1. 10 1. 04 1. 04 重复性可接受的结果数目2 2 3 2 3 2 2 3 重复性标准偏差，5，/(mg/kg)O. 15 0.08 O. 12 0.08 O. 13 0.04 0.11 0.04 重复性变异系数/%13.7 5.6 15.9 6.6 19.4 3. 5 14.3 4.0 重复性限，(r=2.835，)0.43 0.23 0.62 0.21 0.51 0.11 0.31 0.11 再现性测定的可接受结果的数目7 6 7 6 5
16、6 6 7 再现性标准偏差，5R/(mg/kg)0.64 0.57 1. 09 0.29 1. 80 0.43 。.44O. 18 再现性变异系数/%58.2 42.2 79.0 29.7 13.5 36.8 53.0 19.6 再现性限，R(R=2.835R)1. 82 1. 61 3.09 O. 81 5.09 1. 22 1. 25 0.51 0.58- 0.58- 0.57- 0.68- 0.40- 0.4- 0.17- 0.6-结果范围/(mg/kg)2.50 2. 10 3.50 1. 30 4. 73 1. 7 1. 37 1. 10 注:从不同样品测试结果的r和R值来看，本方法
17、并不十分精确。但在目前的情况下，方法整体的精密度还是可以接受的。表中测试结果的平均重复性限(r)为0.36，平均再现性限(R)为2.38.A.3 1994年第二次实验室间实验参与的实验室数目z来自7个国家的16个实验室。提交结果的实验室数目:来自5个国家的9个实验室。向参与者提供了贴有I到K标签的3种食用油。为了模拟实际情况，测试人员被告知污染物是提供的三种化合物中的一种。试样详情见表A.3，统计结果见表A.4。表A.3第二次检测用商晶食用油样晶样品编号商品食用油样品中可能含有的化合物列表a泊中添加待测物浓度/(mg/kg)丙烯酸-2-乙基己醋2-Ethylhexyl acrylate I 丙
18、烯酸乙醋ETHYLACRYLATE 1. 03 乙酸乙烯醋Vinylacetate N，N-二甲基苯胶N，N-Dimethylaniline J 1，2-环氧基-3-氯丙炕Epichlorhydrin1，3-二氯丙烯1，3-Dichloropropen异丙苯CUMENEK 四氯乙稀Tetrachloroethylene1. 25 凡甲基N-乙基苯胶N,N-Ethylmethylaniline a名称用大写字母标识的化学物质是实际存在于汹样当中的污染物。但是，测试结束后这些信息才告知分析者。J是空白，6 GB/T 25225-201 O/ISO 15303: 200 1 表A.4第二次实验室间实
19、验结果的统计分析样品(m/z)1(55) K (105) K (105) K (120) K (120) 内标(m/z)项目苯乙基苯乙基苯乙基苯乙基苯Benzene Ethylbenzene Ethylbenzene Ethylbenzene Ethylbenzene (84) (98) (116) (98) (116) 实验室数目9 9 8 8 8 可接受的结果数目7 8 8 6 7 平均值/(mg/kg)1. 19 0.94 0.99 0.92 0.97 重复性标准偏差，5，/(mg/kg)0.48 0.07 0.08 0.04 0.08 重复性变异系数/%40.0 7.7 8.5 4.1
20、5 8. 7 重复性限，r(r=2.835，)1. 3 0.2 0.24 0.11 0.24 再现性标准偏差，5R/ (mg/kg) 0.50 0.50 0.51 0.52 0.52 再现性变异系数/%42 53.25 51. 2 56.8 53.5 再现性限，R(R=2.835R)1. 4 1. 4 1. 4 1. 47 1. 47 结果范围/(mg/kg)0.5-2.75 0.16-1. 69 0.15-1. 66 0.1-1. 47 0.09-1. 67 注:从不同样品测试结果的r和R值来辛苦，本方法并不十分精确。但在目前的情况下，方法整体的精密度还是可以接受的。表中测试结果的平均重复性
21、限(r)为0.61，平均再现性限(R)为1.43。GB/T 25225-201 O/ISO 15303: 200 1 OON 参考文献的。问的lJ IS0 5725: 1986 Precision of test methods-Determination of repeatability and reproducibi lity for a standard test method by inter-laboratory tests 2J IS0 5725-1: 1994 Accuracy( trueness and precision) of measurement methods and
22、 results Part 1 : General principles and defini tions 3J Leatherhead Food Research Association. Research Reports,No. 708 (June 1993) 4J Leatherhead Food Research Association. Technical Notes,No. 110(April1994) 5J Leatherhead Food Research Association. Research Reports,No. 742 (February 1997) 。自O.-ON-mNNmNH阁。版权专有侵权必究* GB/T 25225-2010 囚一一兀侃一04-o 咽A-aunum 号一价书一定打印日期:2010年12月21日F002
