1、中华人民共和国国家标准工业用丁二烯中特丁基邻苯二酣CTBC)的测定高效液相色谱法Butadiene for industrial use Determination of tert-butyl-catechol (TBC) (4- (1 , 1-dimethylethyl) - 1 ,2-benzenedioIJ -High performance liquid chromatographic method GB/T 12702-90 本标准等效采用国际标准IS08176-86(工业用丁二烯一一活性特丁基邻苯二酣(TBC)(4- (1 ，1-二甲基乙基)-1，2苯二酣的测定一一高效液相色谱法。
2、1 主题内容和适用范围本标准规定了适用于测定工业用r二烯-1，3中特丁基邻苯二酣(即4-(1，1-二甲基乙基)-1，2-苯二酣或简称TBC)含量的高效液相色谱法。阻聚剂TBC也能用分光光度法(GB6020)测定，但该法不能区分有活性的阻聚剂及其已没有活性的氧化产物，而本法却能直接测得活性TBC的含量，适用于TBC含量范围为0250mg/kg的丁二烯试样。注意:TBC的熔化或浓缩溶液对人体皮肤有强烈的剌激作用，如误入口中则更有毒性，操作中应予以注意。处理丁二烯的操作步骤应在通凤橱中进行，且远离明火，操作者也应采取个人劳保措施(如戴手套和护目镜等)。2 引用标准GB 6020 王业用丁二烯中特丁基
3、邻苯二酣(TBC)的测定分光光度法GB 6601 工业用裂解碳四液态采样法3 方法提要将试样与间硝基酣溶液(内标)混合，以萃取TBC并蒸发除去丁二烯，然后用高效液相色谱法分离TBC和间硝基酣，用紫外检测器进行检测并测量色谱峰面积或峰高，以校准曲线法测定TBC含量。4 试剂和材料在全部分析过程中，均应使用HPLC级或分析纯试剂。4. 1 甲醇。4.2 乙酸。4.3 氯仿。4.4 蒸馆水或去离子水。国家技术监督局1990-12-30批准1991-12-01实施GB/T 12702-90 4.5 标准物24.5. 1 TBC(4-0，l-二甲基乙基)-1，2-苯二酣J, 25 g/L氯仿溶液;4.5
4、.2 间硝基酣(内标), 25 mg/L水溶液。5 仪器一般实验室仪器，以及5. 1 微量注射器:容积为10，25，50和100此，供制备校准溶液用。5.2 高效液相色谱用注射器:容积50此，供将试样注入样品定量管用。5.3 高效液相色谱仪z所用的高效液相色谱仪应符合下列要求，且对浓度为10mg/L TBC所产生的峰高应至少为噪声水平的二倍。仪器的典型要求如f:5.3.1 输液泵为能输送恒定流量的高压平流泵，其流量范围一般为o.16. 0 mL/min，工作压力一般为040MPa，压力脉动应土1%。5.3.2 进样装置微量高压旋转型间，配备20L样品定量管。注z因本法采用内标法定量，故不必严格
5、确定样品定量管的精确体积。所需的实际进样量也可用注射器(5.2)调节。5.3.3色谱柱材质为不锈钢，长200250mm，内径45mm。5.3.3.1 填料(固定相)为十八烧基化合键合型硅胶，粒度10m，如YWG-C18H37o5.3.3.2 流动相，甲醇z水z乙酸=67:31.532: 11.5，(V/V)，流量为1.O1. 5 mL/min。5.3.4检测器紫外(UV)检测器，使用波长为280nmo 5.3.5 记录装置。1mV或05mV台式记录仪、积分仪或数据处理机。5.4 温度计:量程0-50C.分度值为1C。6 果样按GB6601的规定，用不锈钢取样瓶至少采取液态了二烯试样50mL。7
6、 测定步骤7. 1 制作校准曲线7. 1. 1 配制校准溶液用移液管在六个50mL具塞锥形烧瓶中各加入25.0mL间硝基酣溶液(4.5.2)，然后用注射器(5.1)按表1所示体积逐个加入相应量的TBC标准溶液(4.5.1)。7. ,. 2 校准用注射器(5.2)将上述配制的校准溶液逐一充满进样阀的样品定量管并注入色谱仪，记录所得到的TBC和间硝基酣的色谱峰面积。采用说明=输液泵的技术特征及(5.3.5)条是补充的;5.3条中的色谱操作参数有所扩充。如无积分仪或数据处理机，可用峰高代替峰面积。GB/T , 2 7 02-9 0 表1TBC标准溶液(4.5.1)体积校准溶液中TBC浓度L mg!L
7、 。10 10 25 25 50 50 100 100 150 150 7. .3 绘制校准曲线可以TBC浓度(mg/L)为横坐标，以TBC-间硝基酷的峰面积(或峰高)比值为纵坐标绘制校准曲线。7.2 试验溶液的制备首先将长1m、内径3mm的不锈钢盘管和容量为25mL的玻璃刻度量筒冷却至约一20C并保持此冷却条件。再将不锈钢取样瓶中的试样摇匀，然后将盘管接至试样钢瓶上，并通过盘管放出25mL液态试样注入刻度量筒中。用温度计(5.4)测定液态试样的温度，精确至lC，然后将此试样倾入己盛有25 mL间硝基酣溶液(4.5.2)的50mL具塞锥形烧瓶中。在室温下自然挥发除去丁二烯，当丁二烯完全蒸发后，
8、塞上瓶塞，振播1min。上述操作应在通风橱中进行，远离明火并采取个人劳保措施(如戴手套和护自镜)。为了防止由于静电引起的爆炸危险，应将试样钢瓶接地。7.3 测定用高效液相色谱注射器(5.2)，将试验溶液(7.2)充满进样阔的样品定量管并注入色谱仪。记录所得到的TBC和间硝基盼的峰面积(或峰高)，并计算TBC-间硝基酣的峰面积(或峰高)的比值。典型色谱图示于图1和图2。IS TBC 。6 8 min 因1标准溶液典型色谱图含间硝基盼(lS)25mg!L ,TBC 30 mg!L) TBC IS 。4 8 min 图2试验洛液典型色谱图(有氧化产物酿CxJ存在)8 结果的寝示8. 1 计算G8/T
9、 12702-90 由测定结果(7.剖，从校准曲线(7.1.3)上查得试验溶液(7.2)中的TBC含量，单位为mg/L。由下式计算以mg/kg表示的TBC含量:C/ 式中:C试验溶液中TBC含量，mg/L;一一试样在(7.2)条所测温度下的密度，g/mL。液态丁二烯的密度与温度的关系示于表2。表2温度密度温度密度C g/mL g/mL -40 0.690 3 一150.662 5 一350.684 8 一100.6568 一300.679 3 -5 0.651 0 -25 O. 673 7 。0.645 2 -20 0.668 1 8.2 精密度8.2.1 重复性同一试样，在相同的操作条件下，由同一操作者，用同一仪器所测得的结果之差不大于其平均值的3.8%(95%置信水平)。8.2.2 再现性待确定。9 报告试验报告应包括如下内容:a. 有关样品的全部资料(批号、日期、采样地点等)。b. 任何自由选择的实验条件的说明(如色谱柱的详细说明及7.2条中的试样温度等)。C. 测定结果。d. 测定过程中观察到的任何异常现象的说明。附加说明:本标准由中国石油化工总公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会归口。本标准由上海石油化工研究所负责起草。本标准主要起草人冯饪安、周辉。
