1、G/T 17040 1997 前本标准等放采用樊罔试验与材料协会标准ASTMD 429490(1995)叫用能撞散X射钱荧光光谱法测定石油产品中硫含撞的标准实验方法儿本标准与ASTMD 4294-90(1995)1的主要差异如下:1 ASTM D 4294-90(1995)叫标准推荐的第一组和第三组硫标样都是4个.本标准均增加到6个.使测定更加准确。2在ASTMD 4294-90(1995户中，没有对X射钱光路提出明确的要求，本标准对X射线光路规定:空气。并在注释中说明，如果仪器配置了氮气通道或其他气体通道，可以在测定硫含最小于1.0%(m/m)的样品时采用它们，这样可提高分析灵敏度，满足使用
2、单位的要求。3 ASTM D 4294-90(1995)1标准是采用校准标样对仪器漂格进行校正，而本标准除了保留服标准中的校正方法外还提出用标准化试样对仪器摞移进行校正，不用在每次分析样品前重新测定校准标样和绘制校准曲线，只需测定l，._，2个标准化试样就可以了，既简化操作手续又提高分析速度和节约校准标样。本标准由中国石油化工总公词提出。本标准由中国石油化工总公司石油化工抖学研究院归口。本标准扭草单位:中国石油化工总公司石油化工科学研究院。本标准主要起草人:自员若晶、装乙琦。中华人民共和回国家标准石油产品硫含量测定法(能量色散X射线荧光光谱法)GB/T 17040 1997 Petroleum
3、 products-Determination of sulfur 一Energy-dispersiveX-ray f1 uorescence spectroscopy 1 范围1. 1 本标准规定了用能量色散X射线荧光光谱法测定石油产品中硫含贵的方法。1.2 本标准适用于石脑油、烟分油、燃料油、渣油、润滑油基础油和无铅汽油等碳氢化合物。硫含量测定班回从o.05%(m/m)5%(m/m)o 1.3 本标准涉及到一些有害储康的材料、操作和设备，但本标准没有说明使用它时所涉及到的所有安全问题。因此在使用本标准以前，用户必须建立一些合适的安全措施和有适用性的管理制度。对于一些特殊的预防说明见第7:章
4、。2 51用标准下列标准包括的条文，通过引用而构成本标准的一部分。除非在标准中另有明确规定，下述寻|用标准都应是现行有效标准。GB/丁4756石油和液体石油产品取样法(子工:it)GB 4076 密时放射惊一般规定3 方法概把样品隆于从X射线源发射出来的射线束中，激发能撞可以从放射性惊或者从X射线管得到，测定能量为2.3keV的硫K特征谐线强度，并将累积强度与预先制备好的校准样品的强度相比，从而获得用质量百分放度表示的硫含量。本标准规定需要三组校准标样。4 意义和应用许多石油产品的质最与硫的存在盘有关，了解硫含璋对于石袖加工过程是很必要的，硫含贵在石油产品中都有一定限制。5 干扰当样品中含有重
5、金属添加剂如饵基铅时，对硫的测定有干扰。还有一些元素，如破、磷、钙、押和卤化物，在含最超过几百毫克/千克时也有干扰。在:确定本标准精帘度所使用的样品中机含量高到250 mg/kg、锦含量高到50mg/kg和铁含量高到15mg/同时，对测定没有影响。6 仪器6. 1 能量散X射找荧光光谱仪:本标准使用的能黯散X射线荧光光谱仪至少要满足下列条件，并国家技术监督局199710叩14批准19980401实施GB/T 17040 1997 且用它测定一些标准参考物质时，结果应该与日知值一致。6.1.1 x射线激发惊:其有效能量高于2.5keV 0 6.1.2 可拆卸的样品盒:用可更换的能被X射线穿透的聚
6、醋膜做窗口，装样最小深度为3mmo 6.1.3 x射线探测器:对能最为2.3keV的硫K谱线有最佳灵敏度。6. 1.4 过滤器或能把硫K谱线与其他X射线区别开来的其他装置。6.1.5 信号调节电子单元:具有脉冲计数功能和脉冲高度分析的功能。6.1.6 显示器或打印机:能读出硫的计数率(cps)和质量百分放度C%n/m)J。主1如果使用放射性惊，则必琐按照GB4076的要求把它屏敝租来。注意把放射性榄取出时，必须由经过专门训练、懂得防护技术的人员来完成。2在使用X射线管作为激发糠的分析仪时，要按照仪器厂家的安全说明书进行操作。6.1.7 光路1l;注:如果仪器配置了氮气通道或真他气体通道，则可以
7、在测定硫含量小于1.0%(mlm)的样品时采用它们。6.2 分析天平:感监为0.1mg o 7 试制与材料7. 1 试剂7. 1. 1 2-正丁基硫酣:高纯。分子式为(C4Hg)2S，硫含最为21.91 % (rn/m)。植:本标准使用的2-正了基硫酸是由美阴Phillipspetroleum Co. Bartlesvil!e ，Okla提供的。注意:2-正丁基硫酷是可燃和有毒化合物。7.2 材料7.2. 1 白油:食品机械专用自油，硫含量小于20mg/kg，在本标准中作为配制标样的稀释剂。7.2.2 标准化试样飞几个含硫的液体石油样品成熔融样品，其硫含量在给制的校准曲线的含量范围内。在本标准
8、中用于校正仪器的漂移。注:熔融样品有的仪器厂家可以提供，也可以自己制备，不用时要保得;在干燥器中。8 取样按GB/丁4756取得有代表性的样品。9 准备工作9. 1 样品盒的准备样品盒在使用前要保持清洁和干燥，样品杯不要重复使用，窗口材料用6m的聚醋膜和聚碳酸酶艘。每测定一个样品，必须更换黯酣膜以防止被污染。样品盘上方庶该有一小孔，防止分析挥发性样品时窗口膜变形。注:芳香烧含量高的样品，有可能溶解聚碳酸酣膜。9.2 硫标样的制备9.2. 1 按费1准确称取适量的臼油和2-正I基硫酣于一个合适的具塞细口容器中，在室搁下充分地揭合，分别配成含量为5%(m/rn)、2.5%(m/m)和l%(m/rn
9、)的兰个初始标样，然后再按表2推荐的硫含慧，用自油将三个初始标样稀释成三组不同含最范回的标样。每个标样的准确硫含量应该计算到小数采用说明31 ASTM D 4294 -90(995)1未对光路作出明确规定。2) ASTM D 4294 900995沪、没有采用标准化试样校正仪器的漂移。GB/T 1 7040 -1 997 表1初始标样的组成硫的浓度臼汹的质最2正丁基硫酶的质量%(m/m) g g 48. 6 14.4 2. 5 44.7 5.7 47.7 2.3 表2硫标样的浓度%(m/m) 序号第一组第二组第三组0.001) 1. 02) 2.53) 2 0.10 1. 5 3.0 3 O.
10、 25 2.0 3.5 4 0.50 2. 5 4.0 5 O. 75 4.5 6 1. 0 5.0 1)自泊，假定硫含量为O.O%(m/m)。2)第一组中的1.0%(m/m)的硫标样也可以用。3)第二组中的2.5%m/m)的硫标样也可以用。9.2.2 被某些可靠的标准组织制备和鉴定过的标准参考物质，当它们的硫含量在本标准的测定范围时，也可作为本标准的标样。9.2.3 标样在不用的时候要保存在一个具塞棕色玻璃瓶子中，放在黑暗和温度低的地方，发现标样有沉淀或浓皮有变化，此标样就要报废。9. 3 仪器的准备按照仪器厂家提供的说明书安装仪器，只要有可能，仪器应该连续运转以保持最佳的稳定性。9.4 绘
11、制校准曲线9.4.1 将标样装入准备好的样品盒中，装样最小深度为3rnrn 0 9.4.2将样品盒放入仪器的样品室巾，按6.1给出的条件，在仪器推荐的计数时间(般为50 s-300 s)内测定能量为2.3keV的硫K谱线强度。9.4.3 每个标样主要最复测定四次，每次测定都要用新样品盘和新取的标样，从获得的数据计算出每个标样的平均强度。9.4.4 用计算出的平均强度对标样放度给制出主条含量市罔不同的校准曲线。若仪器配置了计算机，则它可根据输入的标样撒度和测量的谱线强度，自动进行回归，绘制校准曲钱。9.4.5 为了确保仪器轻微漂移后校准曲线的有效性，必须进行标准化工作IU即在建立校准由绒的同时和
12、在分析试样时，分别测定标准化试样的硫K谱钱强度(至少测定两次，取平均值)，由11.1计算出仪器校正因子F，再由11.2计算出每个试样校正后的谱钱强度。采用说明z1J ASTM D 4294-90(995)叫巾的标准化工作是用校准标样完成的，即每次分析样品前都要熏新测校准标样，绘制校准曲线。G/T 1 7040 -1 997 10 试验步骤10. 1 将待测试样和选定的标准化试样分别装入样品盒，装样到所需深度并保证在窗口和液体之间没有空气泡。i l如果是粘稠样品，则必须事先加热，使它能容易地倒入样品盘中。2若试样中硫含量大于5.0%Cm/m) ，则需写郭先用自泊稀释。注意:避免可燃性液体撤漏在分
13、析仪内。10.2 按照9.4.2步骤测定标准化试样和待测试样中硫K谱线强度，每个试样连续读取两次谱钱强度，算出平均值。11 计算11. 1 仪器校正因子F按式(1)计算ll:F A/B 式中:A一一在建立校准由线时测得的标准化试样谱绒强度;一一在分析试样时测得的标准化试样谱绒强度。11. 2 试样经校正后的谱绒强度I按式(2)计算1):I口I1F(2 ) 式中:11 -试样在未校正前的平均谱线强度。住:1二述强度是指硫的K谱线强度，均以t数率(cps)表示，即单位时间内的总计数。11.3 把计算得到的I值在校准曲线上查出对应的硫含量，以质盘百分数%m/m)表示。如果仪器配置了计算机和自动分析程
14、序，则以上计算将由计算机完成，并由打印机给出分析结果。注:在使用本标准时，若不用标准化试样校正仪器摞移，就不错进行11.1和11.2中的计算。可在测定所锚的校准标样和绘制校准曲线后，立即按10.1和10.2测定待测试样，然后用每个试样的平均谱线强度在校准曲线上班出对应的硫含量。若仪器配置了计算机，则它将自动进行阴归，计算硫含量.并由打印机给出分析结果。12 精密度按下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。12. 1 重复性(r)同一操作者，在相同条件下使用间一设各测定同一样品的两个结果之差不应跑过式(3)所得的数值(见表3)。r = 0.029(S十0.6)(3 ) 式中:S一一两个结
15、果的算术平均值，%(m/m)。12.2 再现性(R)两个实验案所提供的同)样品的两个结果之不应趟过式(的所得的数值(见表3)。R = 0.063(S + 0.6) ( 4 ) 式中:S一一两个结果的算术平均值，%(m/m)o13 报告取重复测定两个结果的算术平均值作为试样的硫含量，以质量百分数%Cm/m)表示.取烹O.Ol%(m/m)。采用说明21) ASTM D 4294斗。(1995户中没有使用公式(1)和(2)。GB/T 17040一1997表3硫含量测定的重复性和再现性%(m/m) 两个结5祀的平均值重复性再现做O. 05 O. 02 O. 04 O. 1 0.02 0.04 0.5 O. 03 0.07 1. 0 O. 05 0.10 2.0 0.08 0.16 3.0 0.10 0.23 4.0 0.13 0.29 5. 0 0.16 0.35
