1、ICS 85-010 Y 30 建堕和国国家标准-H: ./、中华人民GB/T 25002-2010 纸、纸板和纸浆水抽提液中五氯苯盼的测定Paper, board and pulp-Determination of pentachlorophenol in an aqueous extract (ISO 15320: 2003 , MOD) 2010-08-09发布2010-12-01实施恐静。/中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T 25002-2010 目IJ1=1 本标准修改采用IS015320: 2003(纸浆、纸和纸板水抽提液中五氯苯酣的测定。本
2、标准与该国际标准的主要差异如下:+一修改了适用范围的部分内容;一一一修改了试剂与材料的部分内容(见第4章); 一一增加了部分仪器设备(见第5章h一一对制备和提取进行了具体的描述(见第6章); 一-一修改了试验步骤的部分内容(见第7章); 一一增加了检测低限和回收率(见第9章); 一一增加了五氯苯酣及内标物的衍生物气相色谱保留时间(见附录A);一一增加了五氯苯酣及内标物衍生物的典型气相色谱图(见附录B); 增加了五氯苯酣及内标物的衍生物参考定量离子(见附录。;一一增加了五氯苯酣及内标物衍生物的典型气相色谱-质谱图(见附录D)。本标准与ISO15320: 2003的结构对比在附录E中列出。本标准与
3、IS015320: 2003的技术性差异在附录F中列出。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E和附录F为资料性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会归口。本标准起草单位:深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心、中国制浆造纸研究院、中华人民共和国广东出入境检验检疫局、深圳市检验检疫科学研究院、国家纸张质量监督检验中心。本标准主要起草人:杨左军、王成云、徐蝶、郭仁宏、顾浩飞、张志辉、刘闽、魏东。I 1 范围纸、纸板和纸浆水抽提液中五氯苯盼的测定GB/T 25002-2010 本标准规定了用于纸浆、纸和纸板的水抽提液中五氯苯酷的气相色谱及气相色谱-质谱测定方
4、法。本标准适用于各种纸、纸板和纸浆的水抽提液中五氯苯酣的测定。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注目期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 462 纸、纸板和纸浆分析试样水分的测定(GB/T462-2008; ISO 287: 1985 , MOD; ISO 638:1978 , MOm GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682 2008 , ISO 3696:198
5、7 , MOD) EN 645: 1993 目的用于与食品接触的纸和纸板冷水萃取物的制备EN647:1993 目的用于与食品接触的纸和纸板热水萃取物的制备3 原理根据EN645: 1993对试样进行冷水萃取或根据EN647: 1993对试样进行热水萃取。采用固相萃取法将萃取液中的五氯苯盼浓缩到苯基柱上，然后用正己烧淋洗，用乙酸面进行乙酷化，采用配有ECD(电子捕获检测器)或MS(质谱仪)的气相色谱仪进行测定。4 试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。4.1 水，GB/T6682，一级。4.2 甲醇(CH30H):色谱纯。4.3 正己皖(CSH14):色谱纯。4.4 乙酸厨(
6、C4Hs03):浓度大于等于99%。4.5 盐酸溶液:浓度为0.1mol/L。4.6 碳酸伺溶液:浓度为0.1mol/L，称取13.8g(精确至0.1g)碳酸饵，溶解到一个装有少量水的烧杯中，然后将此溶液转移到1000mL容量瓶中，用水定容至刻度。4. 7 硫酸溶液:用蒸馆水将优级纯的硫酸配制成浓度为1十1的溶液。4.8 内标物:2，3，6-三氯苯酣标准品(CS凡C13)，纯度大于99%。4.9 五氯苯酣标准品(CSCls OH):纯度大于99%。4.10 内标物储备溶液:准确称取适量内标物(4.肘，用甲醇(4.2)配制成浓度为100g/mL的内标物溶液，移取10mL该溶液到100mL容量瓶中
7、，用甲醇(4.2)稀释至刻度，此内标物储备液浓度为10g/mL，在oc 4 c冰箱中保存有效期为6个月。4. 11 五氯苯酷标准储备溶液:用甲醇(4.2)配制成浓度为125g/mL的五氯苯酣溶液，移取1mL该溶液到25mL容量瓶中，用甲醇(4.2)稀释至刻度，此内标物储备液浓度为5g/mL，在o.C4.C冰箱GB/T 25002-2010 中保存有效期为6个月。4.12 内标物洛液:移取2mL内标物储备溶液(4.10)到10mL容量瓶中，用甲肆(4.2)稀释至刻度，该溶液浓度为2gnL，在ooC4 oC冰箱中保存有效期为3个月。4.13 五氯苯酣标准潜液:移取1mL五氯苯盼标准储备溶液(4.1
8、1)到10mL容量瓶中，用甲醇(4.2) 稀释至刻度，该溶液浓度为O.5g/mL，在ooC 4 oC冰箱中保存有效期为3个月。4. 14 苯基固相萃取柱:6mL, 2 g，或相当者，使用前，用2mL甲醇(4.2)和5mL盐酸(4.5)对苯基柱进行预清洗，不要让柱子变干。5 仪器实验室常用仪器及以下仪器。5. 1 气相色谱仪:配有电子捕获检测器ECD)。5.2 气相色谱-质谱联用仪。5.3 恒温振荡水浴锅。5.4 固相萃取装置。5.5 电子天平，感量。.0001 g。5.6 真空泵。6 试样制备及提取按EN645: 1993制备样品:称取不低于10g的样品，精确至0.01g，将样品剪成1cm2
9、2 cm2的碎片，按GB/T462测定试样的水分，用以计算试料的绝干质量，放入500mL的具塞锥形瓶中，加入200 mL蒸锢水，塞紧，在23oC :I: 2 oC的条件下放置24h，并不时振荡，将提取液转移至250mL容量瓶中，必要时过滤，并用蒸榴水洗涤样品2次，转移至该容量瓶中，用蒸悟水定容至刻度。按EN647 :1993制备样品:称取不低于10g的样品，精确至0.01g，将样品剪成1cm2 2 cm2的碎片，按GB/T462测定试样的水分，用以计算试料的绝干质量，放入500mL的具塞锥形瓶中，加入200 mL煮沸的蒸锢水，塞紧，置于80oC士2oC的水浴锅(5.3)中恒温振荡水浴120mi
10、n或125min，将提取液转移至250mL烧杯中，必要时过滤.并用80oC的蒸馆水洗涤样品2次，合并上述提取液，冷却至室温，转移至250mL容量瓶中，J日蒸情水定容至刻度。7 试验步骤7.1 浓缩从上述水萃取液中取50mL，加入200L内标物溶液(4.12)，用1mL硫酸(4.7)酸化。将酸化后的萃取液逐步倒入配有真空泵(5.6)的固相萃取装置(5.4)的苯基固相萃取柱(4.14)中，以2mL/min 3 mL/min的速度进行淋洗，然后用5mL蒸惶水清洗苯基固相萃取柱(4.14)，并将其用真空泵(5.的吸干(约5min10 min)。7.2 淋洗用一个50mL容量瓶或分液漏斗作为接收器，在该
11、接收器中加入35mL浓度为0.1mol/L的碳酸饵潜液(4.的。将2.5mL正己烧(4.3)倒入苯基固相萃取柱(4.14)中，直至其下端滴出第一滴液，关闭固相萃取装置(5.4)阀门，2min后，继续进行淋洗。另外用2.5mL正己烧(4.3)进行清洗。7.3 乙酷化在上述接收器中加入1mL乙酸配(4.的，用力振荡3min，振荡的过程中，不断释放二氧化碳气体，直至释放出所有二氧化碳。向接收器中注入蒸馆水，使正己烧相上升至接收器颈部。为了避免发生逆反应，立即将有机层转移到一个瓶中。该有机相应在24h内进行色谱分析。备注:如果使用无水硫酸纳干燥正己烧溶液，则该溶液可以至少贮存两周。2 GB/T 250
12、02-2010 7.4 标准工作渡的制备按照下列步骤制备校准用五氯苯酣标准工作榕液:量取35mL碳酸伺洛被(4.6) ，置于50mL容量瓶或分液漏斗中。加入200L内标物潜液(4.12)。加入不同量的五氯苯酣标准海液(4.13)，制成4种不同浓度的五氯苯盼溶液，加入5mL正己;皖(4.3)、1mL乙酸哥(4.的，用力振荡3min，振荡的过程中，不断释放二氧化碳气体，直至释放出所有二氧化碳。注入蒸馆水，直至有机相上升至容量瓶或分液漏斗的颈部，用移液管或吸管转移有机相到进样瓶中，该有机相应在24h内进行色谱分析。备注:如若使用元水硫酸销干燥正己烧溶液，则该溶液可以贮存至少两周。7.5 测定7.5.
13、1 气相色谱条件由于测定结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测定组分与其他组分能够得到有效的分离，下面给出的参数已被证明是可行的。a) 色谱柱:30mXO. 32 mm(内径)XO. 25m(膜厚)，DB-5石英毛细管柱;b) 色谱柱温度程序:初温50.C，以15.C/min程序升温至200.C，保持10min; c) 进样口温度:250 .C; d) 检测器温度:280.C; e) 载气:氮气，纯度二三99.99%，7mL/min; f) 进样量:1. 0L。7.5.2 气相色谱测定根据样液中被测物的含量情况，选定浓度相近的标准工作液(7.的。
14、按7.5.1的条件，分别对标准工作液(7.4)和试样溶液进行分析。用色谱峰保留时间定性，内标法定量，标准工作液和样品溶液中的五氯苯酣衍生物的响应值应在仪器检测的线性范围内。五氯苯酣衍生物的保留时间参见附录A，典型气相色谱图参见附录B。7.5.3 气相色谱-质i昔条件由于测定结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱-质谱的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测定组分与其他组分能够得到有效的分离，下面给出的参数证明是可行的。a) 色谱柱:30mXO. 25 mm(内径)X 0.25m(膜厚), DB-5 MS石英毛细管柱或相当者;b) 色谱柱温度程序:初温50.C，以15.C/min程序升温
15、至200.C，再以5.C/min程序升温至220 .C，最后以20.C/min程序升温至260.C; c) 进样口温度:260.C;d) 色谱-质谱接口温度:260.C;e) 离子源温度:200 .C; f) 载气:氮气，纯度注99.999%,1. 0 mL/min; g) 电离方式:EI;h) 电离能量:70eV; i) 质量扫描范围:45amu450 amu; j) 进样方式:脉冲无分流进样，1.0 min后开闹;k) 进样量:1. 0L; 1) 溶剂延迟:5min。7.5.4 气相色谱-质谱测定根据样液中被测物的含量情况，选定浓度相近的标准工作液(7.的，按上述分析条件(7.5.3)，分
16、别对标准工作液(7.4)和试样溶液进行分析。标准工作液和试样溶液中的五氯苯酣衍生物的响应值应在仪器检测的线性范围内。按照附录C中的参考定量离子，用内标法进行定量。典型气相色谱质谱图参见附录D。3 GB/T 25002-2010 8 结果计算用标准工作液(7.4，)中标准五氯苯酷色谱峰面积与标准工作液(7.4)中内标物色谱峰面积比和标准工作液(7.4)中标准五氯苯盼的质量与标准工作液(7.4)中内标物质量比做标准校准曲线，按式(1)计算五氯苯酣相对校正因子:f=生立三旦旦-A pcp X mi, . ( 1 ) 式中:f一一五氯苯酣对内标物的相对校正因子;A四一一标准工作溶液中内标物衍生物的峰面
17、积;mpcp一一标准工作溶液中标准五氯苯酣的质量，单位为微克(g);Apcp-标准工作溶液中标准五氯苯酣衍生物的峰面积;m出一一-标准工作溶液中内标物的质量，单位为微克(剖，这里为0.4阔。按式(2)计算试样的水提取液中五氯苯酣的绝对含量: m M一以-A C . ( 2 ) 式中zCpcp -试样溶液中五氯苯酣的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); A一一试样溶液中五氯苯酣衍生物的峰面积;mFM一一试样梅液中内标物的质量，单位为微克(g); Ai, 试样踏破中内标物衍生物的峰面积;m一试样的绝干质量，单位为克(g)。9 检测低限、回收率和精密度9. 1 检测低限本标准气相色谱ECD检测对五
18、氯苯酷的检测低限为0.02mg/kg，气相色谱-质谱法对五氯苯酷的检测低限为0.1mg/kg o 9.2 回收率五氯苯酣的回收率见表1.水平I表1五氯苯酣的回收率水平E水平皿加入量/g回收率/%加入量/E回收率/%加入量/g回收率/%1. 25 93-106 5.00 95-105 12. 50 97-103 9.3 精密度由8个实验室对两个不同试样的水抽提液进行精密度试验，结果见表2。重复性r是每个实验室两个平行样的变异系数，再现性R可从8个实验室测试结果的平均值的变异系数得到。所分析的水抽提液中五氯苯酣浓度分别为3.7g/L和16.4g/L，对应于纸张中五氯苯酣浓度分别为0.092mg/k
19、g 和0.41mg/kg。气相色谱ECD法和气相色谱-质谱法的精密度结果基本一致。表2实验室间测试的重复性和再现性试样水萃取液中的五刽苯盼/(g/U重复性(r)CV/% 再现性(R)CV/% 1 3.7 10. 1 10.8 2 16.4 8.9 22. 7 4 GB/T 25002-2010 10 试验报告试验报告应包括以下内容:a) 本国家标准编号;b) 鉴定样品所必需的全部资料;c) 所涉及的抽提方式，是热水抽提还是冷水抽提;d) 纸浆、纸和纸板水抽提物的测试结果，以mg/kg表示;e) 影响测定结果的任何操作方法q5 GB/T 25002-2010 6 序号1 2 ECD2B Hz 2
20、50 000 200 000 150 000 100 000 I一一三氯苯酷乙醋;2一一五氯苯盼乙醋。附录A(资料性附录)五氯苯酣及内标物的衍生物气相色谱保留时间表A.l五氯苯酣及内标物的衍生物气相色谱保留时间化合物名称三级苯盼乙醋trichlorophenyl acetate 五氯苯盼乙酶pentachloroophenyl acetate 保留时间/min8.457 11. 043 附录B(资料性附录)五氯苯酣及内析、物衍生物的典型气相色谱图2 IL 2.5 5 7.5 10 12.5 t/min 图B.l五氯苯酣及内标物衍生物的典型气相色谱图附录C(资料性附录)五氯苯酣及内标物的衍生物参
21、考定量离子表C.1 五氯苯酣及内标物的衍生物参考定量离子化合物名称|化学文摘编号(CASNo.) 参考定量离子/amu三氯苯盼乙醋t阳r口ich圳仙1让巾10阳O创r叫hen巳:ny川1ace臼M忱| 25-8 195.8 五氯苯盼乙酶P阳en时巾roop内hen臼ny川1aceta剖teI 1441-02乞d习7 265. 7 GCounts 8 7 6 5 4 3 。I一一三氯苯盼乙黯;2一一五氯苯盼乙醋。GB/25002-2010 附录D(资料性附录)五氯苯酣及内标物衍生物的典型气相色谱-质谱图2 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 tlmin 图D.l五氯苯酣及内标物衍生物
22、的典型气相色谱-质谱圄7 GB/T 25002-2010 附录E(资料性附录)本标准与ISO15320: 2003章条编号对照表E.1给出了本标准与ISO15320: 2003章条编号对照一览表。表E.1本标准与ISO15320: 2003章条编号对照本标准章条编号对应国标标准章条编号1 1 2 2 3 3 4 5 5 4 6 6 7 7、88 9 9.1 9.2 9.3 10 附录A附录B附录C附录E附录F8 GB/T 25002-2010 附录F(资料性附录)本标准与ISO15320: 2003的技术性差异及其原因表F.1给出了本标准与IS015320 :2003的技术性差异及其原因的一览
23、表。表F.l本标准与ISO15320: 2003技术性差异及原因本标准的技术性差异原因章条编号7.5.4 更换了气相色谱-质谱检测的内标物，采用和气相色谱ECD法检测相同的内标物。在不影响结果的同时，操作相对简单。给出气相色谱ECD法和气相色谱-质谱法检出国际标准中，只给出气相色谱ECD检测的9. 1 工作范围，而没有给出气相色谱质谱法的工低限。作范围。9.2 增加了气相色谱ECD检测回收率范围。可以较为直观判断检测的准确性。附录A增加了五氯苯盼和内标物衍生物的参考保留时间。标准使用时更直观，更有参考性。附录B增加了五氯苯酷和内标物衍生物的典型气相色标准使用时更直观，更有参考性。谱图。附录C增
24、加了五氯苯酷和内标物衍生物的参考定量离子。标准使用时更直观，更有参考性。附录D增加了五氯苯酷和内标物衍生物的典型气相色谱-标准使用时更直观，更有参考性。质谱图。9 OFON-NOONH闰。华人民共和国家标准纸、纸版和纸浆水抽提液中五氯苯酣的测定GB/T 25002-2010 国中晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销 印张1字数18千字2010年9月第一次印刷开本880X12301/16 2010年9月第一版祷定价18.元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-40322 GB/T 25002-2010 打印H期:2010年10月21日F002
