1、ICS 75.080 叫rI中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0684-1999 分子筛和氧化铝基催化剂中钮含量测定法(原子吸收光谱法)Standard test method for palladium in molecular sieve catalysts and in aluminium oxide base catalysts by atomic absorption spectrometry 1999 - 09 -01发布2000 - 04 -01实施国家石油和化学工业局发布SH/T 0684-1999 前言本标准非等效采用美国材料与试验协会标准ASTMD5153-1991(
2、原子吸收法测定分子筛催化剂中钮含量标准试验方法。本标准与ASTMD5153-1991的主要差异如下:为了提高本标准的适用性，将标准的适用范围扩大到可以测定氧化铝基催化剂和用过的催化剂;将测定钮的含量范围扩大。将溶解分子筛催化剂使用的硫酸洛液改为用王水;增加了对用过催化剂的烧炭处理;增加了氧化铝基催化剂的溶样方法及测定步骤。本标准由中国石油化工集团公司石油化工科学研究院归口。本标准起草单位:抚顺石油学院。本标准主要起草人:金珊。中华人民共和国石油化工行业标准分子筛和氧化铝基催化剂中钮含量测定法(原子吸收光谱法)范围Standard test method for palladium in mol
3、ecular sieve catalysts and in aluminium oxide base catalysts by atomic absorption spectrometry SH/T 0684-1999 本标准规定了用原子吸收光谱法测定分子筛和氧化铝基催化剂中钮含量的方法。本标准适用于新鲜的和用过的以分子筛和氧化铝为载体的含钮催化剂，钮含量范围为0.020%Cm/ m)O. 900% Cm/m)。2 引用标准下述标准所包含的条文，通过引用而构成本标准的一部分。除非在标准中另有明确规定，下述引用标准都应是现行有效标准。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 方法概要对
4、分子筛催化剂，用王水和氢氟酸悔解试样，试样溶解后赶出剩余的氢氟酸。对氧化铝基催化剂，用王水加试样在压力溶弹内高温溶解。两种试样溶解后加入氯化拥溶液，再用稀盐酸配成试样恪液。用原子吸收光谱仪测定钮标准溶液和试样溶液，由工作曲线法求出试样中的钮含量。在称取试样的同时再称取一份试样测定灼烧基损失。4 意义和用途本标准提出了新鲜的和用过的分子筛和氧化铝基催化剂中钮含量的测定方法。这对于新催化剂的研制生产和废催化剂中贵重金属钮的回收，具有十分重要的意义。本标准不能用于除钮以外，含有其他贵金属催化剂试样的测定。5 仪器与材料5.1 仪器5. 1. 1 原子吸收光谱仪:波长范围190900nm;当吸光度为O
5、.1时，重复性为:l:0.0003。5.1.2 分析天平:感量为0.1mg。5.1.3 高温炉:1000C:l:25C。5.1.4 瓷士甘塌:30mL。5.1.5 烘箱:温度范围0300C。5. 1. 6 压力溶弹:聚四氟乙烯内杯的容积为45mL。可在0200C温度和04MPa压力条件下工作。国家石油和化学工业局1999- 09 -01批准2000 - 04 -01实施1 5. 1. 7 干燥器:干燥剂为变色硅胶。5.1.8 称量瓶。5.1.9 聚四氟乙烯烧杯:100mLoSH/T 0684-1999 5. 1. 10 聚四氟乙烯表面皿:用于100mL烧杯。5. 1. 11 容量瓶:100mL
6、 , 500 mL。5.1.12 吸量管:4mL , 6 mL , 8 mL , 10 mL。5. 1. 13 电热板。5. 1. 14 塑料量筒:10mL。5. 1. 15 玻璃量筒:5mL , 10 mL , 25 mL , 50 mL。5. 1. 16 瓷蒸发皿:250mL。5. 1. 17 玛瑞研钵。5. 2 材料5.2.1 钮丝:纯度不低于99.99%。5.2.2 空气:压缩空气经净化无油、无水。5. 2. 3 乙快气:纯度不低于99.5%。6 试剂6.1 蒸馆水:符合GB/T6682标准的三级蒸馆水。6. 2 盐酸:分析纯，配成5%(V/V)的盐酸榕液。6. 3 硝酸:分析纯。6.
7、4 氯化制(LaC13 7H20):分析纯。6. 5 氢氟酸:分析纯。6. 6 王水:三份体积盐酸加一份体积硝酸。6. 7 氧化铝(AIC13 6H20):分析纯。7 准备工作7. 1 500 mg/L 巴标准洛液的配制:称取0.2500g:!:O. 0001 g 巴丝海解于25.mL王水中。在电热板上缓慢加热，将该溶液蒸发至近干，加入25mL盐酸和25mL蒸f留水溶解剩下的盐，然后定量转移至500 mL容量瓶中，冷却后稀释至刻度，摇匀。7. 2 氯化嗣溶液的配制:将25.5g氯化锢(LaC13 7HzO)洛入蒸馆水中，稀释至100mL并濡合均匀。此溶液在原子吸收中用作电离抑制剂。7. 3 标
8、准洛液的配制:把0，0.8，1.2 ,1. 6和2mL 500 mg/L的组标准珞液分别加入到五个100mL容量瓶中，然后向每个容量瓶中分别加入2mL王水和1mL氧化锢溶液。再模拟试样恪液中的铝含量，加入适量的氧化铝。即根据称取试样中的铝含量，计算出在标准榕液中应加入多少克氧化铝(精确至1 mg)。最后用5%(V /V)的盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。告巴标准系列的放度分别为0，4，6，8和10 mg/L。7.4 用过催化剂的烧炭处理用过的钮催化剂上如有积炭，须先进行烧炭处理。称取约10g不含其他杂物的催化剂试样于250 mL瓷蒸发皿中，在550C的高温炉内(炉门稍打开)灼烧，灼烧过程中要搅动试样
9、12次，烧炭2h 以上后取出冷却。若含炭催化剂在装置内己进行烧炭处理，不必再重复烧炭。7. 5 灼烧基的测定称取二份各约2.0g(精确至O.1 mg)试样于二个己恒重的瓷士甘塌中，加盖，但要留一小缝，放在高温炉内，升温至1000C:!:25C，恒温1.5h取出，在室温下放置34min，放入干燥器内，冷却后称准至2 SH/T 0684-1999 0.1 mg，按公式(1)分别计算试样灼烧基B，以二个测定结果的平均值作为试样的灼烧基B值。灼烧基B%Cm/m)J按式(1)计算:nU AU 丁B . ( 1 ) 式中:F一空增塌的质量，g;M一一灼烧前试样的质量，g;I一-灼烧后试样与士甘塌的总质量，
10、g。8 试验步骤8. 1 试样的处理和试样洛液的配制8. 1. 1 分子筛催化剂:将己研磨至粉末状的试样放入称量瓶中，按表1规定量称取试样(精确至0.1 mg)于聚四氟乙烯烧杯中，使试样溶液中钮含量在27mg/L范围内。表1称样量规定告巴含量，%Cm/m)称祥量，gO. 020 0.550 1. OOO. 10 O. 5500. 900 O. 100. 07 向烧杯中加入6日lL王水和2mL氢氟酸，用表面皿盖好烧杯，置于电热板上缓慢加热悔解，加热瘟度要控制在小于200C，直至所有固体都j窑入洛液并放出轻烟，然后蒸发溶液至近干，以除去过量的氢氟酸。取下烧杯稍冷，用水洗表面皿和烧杯壁，再于电热板上
11、缓慢地煮沸几分钟，取下烧杯冷却后，定量转移至100mL容量瓶中，加入1mL氯化搁梅液，用5%CV/V)盐酸溶液稀释至刻度，摇匀后待测定。8. 1.2 氧化铝基催化剂:将己研磨至粉末状的试样放入称量瓶中，按表l规定量称取试样(精确至0.1 mg)于压力溶弹的聚四氟乙烯内杯中，使试样溶液中钮含量在27mg/L范围内。用吸量管加入6mL王水，将压力溶弹密封好，放入烘箱于160C:l:5C温度下恒温4h，取出自然冷却后，定量转移至100mL容量瓶中。如果有的试样氧化铝担体未完全溶解，可将试液用定性滤纸过滤于100mL容量瓶中，用盐酸洛液冲洗滤纸中残渣34次，再加入1mL氧化拥溶液，用盐酸洛液稀释至刻度
12、，摇匀后待测定。8.2 试样的测定8.2.1 按表2条件操作仪器。表2仪器工作条件元素分析线波长灯电流狭缝燃烧器高度空气流量乙快气流量nm mA nm 口1口1L/min L/min Pd 247.6 10 0.4 7.5 9.4 2. 0 注:分析中应使用带有背景校正的原子吸收光谱仪，上述条件由日立180-80型原子吸收光谱仪得出，仅供参考8. 2. 2 以空白榕液调零。8.2.3 从低含量到高含量，依序测量钮的各标准榕液吸光度。8.2.4 测量试样溶液的吸光度，连续测定三次。8.2.5 从高含量到低含量，依序测量钮的各标准恪液吸光度。8.2.6 重复8.2. 48. 2. 5步骤，将每个标
13、准洛液测定三次所得的吸光度取平均值。将分两次进行共测定六次所得的试样溶液的吸光度取平均值。注:在每个标准溶液和试样溶液测定前，都要喷入空白溶液调零，以保持零点的稳定。白白白i寸。SH/T 0684-1999 H国结果计算9. 1 试样潜液中钮浓度CS(mg/L)的计算9. 1. 1 方法1一一以各标准溶液的浓度值为横坐标，其相应的吸光度平均值为纵坐标，绘制出钮标准悔液的工作曲线。根据试样潜液的吸光度平均值，在钮标准榕液工作曲线上查出相应的试样溶液中钮浓度CS(mg/9 方法2一一试液中的钮浓度CS(mg/L)可按式(2)计算:(AS -AL) X (CH - CL) CS =十CL(AH -
14、AL) L) 0 9. 1. 2 . ( 2 ) 式中:AS 试样恪液的吸光度FAL-低浓度标液的吸光度;AH一一高浓度标液的吸光度;CL一一低浓度标液中钮的浓度，mg/L;CH一一高浓度标被中钮的浓度，mg/L。试样中钮含量X%(m/m)J按式(3)计算:X-CS X o.1 唱nW B X 103八LV9. 2 . ( 3 ) 式中:CS一一试样溶液中钮的浓度，mg/L;W一试样的质量，g;B 试样的灼烧基，%(m/m);o. 1一一试样洛液的体积，L。精密度用下述规定判断钮含量约为0.5%(m/m)试验结果的可靠性(95%置信水平)。试验结果，%(m/m)重复性，%(m/m) 再现性，%
15、(m/m)O. 540 6 o. 005 o. 021 (平均值)(平均值的0.95%)(平均值的3.94%)10 报告11 试样的钮含量测定结果取至小数点后三位。不得翻印出一兀噜tA-n门乞-nu产hunu-7一川-C唱-dl书一定9唔标目411-49* 版权专有中华人民共和国石油化工行业标准分子筛和氧化铝基催化剂中钮含量测定法(原子吸收光谱法)SH/T 0684-1999 电k中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 电话:68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻即9峰开本880X1230 1/16 印张1/2字数9千字2000年6月第一版2000年6月第一次印刷印数1-8009峰书号:155066. 2-12867 定价6.00元4峙标目411-49
