1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 5042009代替GBtI15437-1995环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法Ambient air_Determination of ozone_IndigO disulphonate spectrophotometry2009-1 2-01实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第54号5042009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质总有机碳的测定燃烧氧化非分散红外吸收法等六项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质总有机碳的测定燃烧氧化一非分散红外吸收法(BJ 501-
2、2009)二、水质挥发酚的测定溴化容量法(HJ 502-2009)：三、水质挥发酚的测定4氨基安替比林分光光度法(HJ 503-2009)；四、环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法(HJ 504-2009)；五、水质五日生化需氧量(BOD；)的测定稀释与接种法(IJ 505-2009)；六、水质溶解氧的测定电化学探头法(HJ 5062009)。以上标准自2009年12月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bzmepgovcn)查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局或原国家环境保护总局批准、发布的下述七项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质
3、总有机碳(TOC)的测定非色散红外线吸收法(GB 1319391)；二、水质总有机碳的测定燃烧氧化非分散红外吸收法(HJ厂r 712001)；三、水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法(GB 749187)；四、水质挥发酚的测定蒸馏后4一氨基安替比林分光光度法(GB 7490一87)；五、环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法(GB厂r 15437-1995)；六、水质五日生化需氧量(BOD。)的测定稀释与接种法(GB 7488-87)七、水质溶解氧的测定电化学探头法(GB 1191389)。特此公告。2009年10月20日目 次前言l适用范围2方法原理3试剂和材料4仪器和设备5样品6分析步骤7结
4、果表示8准确度和精密度9注意事项附录A(规范性附录) 用已知质量浓度的臭氧标准气体绘制标准曲线1、，111：!：!：I!I3一4!；HJ 504-2009刖 罱为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中臭氧的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中臭氧的靛蓝二磺酸钠分光光度法。本标准是对环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法(GBT 15437-1995)的修订。本标准首次发布于1995年，原起草单位为沈阳市环境监测中心站。本次为第一次修订。本次修订的主要内容如下：修改了标准的适用范围，增加了测定上限和测定下限；修改了靛蓝二磺
5、酸钠(IDS)吸收液的浓度；改串联两支多fL玻板吸收管采样为单支多孔玻板吸收管采样；在采样部分增加了“现场空白”：增加了“注意事项”条款；将“用已知质量浓度臭氧标准气体绘制工作曲线”，由标准正文移到附录中。自标准实施之日起，原国家环境保护局1995年3月25日批准、发布的国家环境保护标准环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法(GBT 15437-1995)废止。本标准的附录A为规范性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织修订。本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009年10月20日批准。本标准自2009年12月1日起实施。本标准由环境保护部负责解释。1适用范围HJ 5
6、04_2009环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法本标准规定了测定环境空气中臭氧的靛蓝二磺酸钠分光光度法。本标准适用于环境空气中臭氧的测定。相对封闭环境(如室内、车内等)空气中臭氧的测定也可参照本标准。当采样体积为30 L时，本标准测定空气中臭氧的检出限为0010 mgm3，测定下限为O040 mgm3。当采样体积为30 L时，吸收液质量浓度为25 I_tgml或50 ggml时，测定上限分别为050 mgm3或100 mgm3。当空气中臭氧质量浓度超过该上限时，可适当减少采样体积。2方法原理空气中的臭氧在磷酸盐缓冲溶液存在下，与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠等摩尔反应，退色生成靛红二磺酸钠，
7、在610 nln处测量吸光度，根据蓝色减退的程度定量空气中臭氧的浓度。3试剂和材料除非另有说明，本标准所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。31溴酸钾标准贮备溶液，c(16 KBr03)=O100 0 molL：准确称取1391 8 g溴化钾(优级纯，18032烘2 h)，置烧杯中，加入少量水溶解，移入500 ml容量瓶中，用水稀释至标线。32溴酸钾溴化钾标准溶液，c(I6 KBrO。)=0010 0 toolT,：吸取1000 mi溴酸钾标准贮备溶液(31)于100ml容量瓶中，加入109溴化钾(KBr)，用水稀释至标线。33硫代硫酸钠标准贮备溶液，
8、c(Na2S：03)=0100 0 mol l。34硫代硫酸钠标准工作溶液，c(Na2S203户0005 00 molL：临用前，取硫代硫酸钠标准贮备溶液(33)用新煮沸并冷却到室温的水准确稀释20倍。35硫酸溶液，1+6。36淀粉指示剂溶液，p=20 gL：称取020 g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100 ml沸水，煮沸至溶液澄清。3-7磷酸盐缓冲溶液，cfKH2P04Na2HP04户0050 moll：称取68 g磷酸二氢钾(KH2P04)、71 g无水磷酸氢二钠(Na2HPO。)，溶于水，稀释至l 000 ml。38靛蓝二磺酸钠(c16H80#a2S2)(简称IDS)，分析纯、
9、化学纯或生化试剂。39 IDS标准贮备溶液：称取025 g靛蓝二磺酸钠(38)溶于水，移入500 ml棕色容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀，在室温暗处存放24h后标定。此溶液在20以下暗处存放可稳定2周。标定方法：准确吸取2000ml IDS标准贮备溶液(39)于250ml碘量瓶中，加入20ooml溴酸钾。溴化钾溶液(32)，再加入50 ml水，盖好瓶塞，在1632+132生化培养箱(或水浴)中放置至溶液温度与水浴温度平衡时雠11，加入50ml硫酸溶液(35)，立即盖塞、混匀并开始计时，于1632+132暗处放置35 mirl+10 rain后，加入10 g碘化钾，立即盖塞，轻轻摇匀至溶解，暗处
10、放置5 min，用硫代硫酸钠溶液(34)滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5 ml淀粉指示剂溶液(36)，继续滴定至蓝色消退，终点为亮黄色。记录所消耗的硫代硫酸钠标准工作溶液(34)的体积f注”。注1：达到平衡的时间与温差有关，可以预先用相同体积的水代替溶液，加入碘量瓶中，放入温度计观察达到平1HJ 5042009衡所需要的时间。注2：平行滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积不应大010 ml。每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度P(p咖1)由式(1)计算：矿一n矿P=兰1=芷三x1200x103 (1)。 V式中：P每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度，g#ml；C1溴酸钾一溴化钾标
11、准溶液(32)的浓度，molL；K加入溴酸钾一溴化钾标准溶液的体积，ml；c：滴定时所用硫代硫酸钠标准溶液的浓度，moFL；吩一滴定时所用硫代硫酸钠标准溶液的体积，111l；V-IDS标准贮备溶液(39)的体积，ml；1200一臭氧的摩尔质量(1，4 03)，#mol。310 IDS标准工作溶液：将标定后的IDS标准贮备液(39)用磷酸盐缓冲溶液(37)逐级稀释成每毫升相当于100g臭氧的IDS标准工作溶液，此溶液于20以下暗处存放可稳定1周。311 IDS吸收液：取适量IDS标准贮备液(39)，根据空气中臭氧质量浓度的高低，用磷酸盐缓冲溶液(37)稀释成每毫升相当于25 gg(或50 gg)
12、臭氧的IDS吸收液，此溶液于20以下暗处可保存1个月。4仪器和设备本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家A级标准的玻璃量器。41 空气采样器：流量范围O010 umin，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系统在采样前和采样后的流量，相对误差应小于5。g2多孔玻板吸收管：内装10 ml吸收液，以050 Mnin流量采气，玻板阻力应为45 kPa，气泡分散均匀。43具塞比色管：10 ml。44生化培养箱或恒温水浴：温控精度为士l。45水银温度计：精度为05。46分光光度计：具20 rain比色皿，可于波长610 nin处测量吸光度。47一般实验室常用玻璃仪器。5样品51样品的采集与保存用内装
13、lo00 m1士002 ml IDS吸收液(311)的多孔玻板吸收管，罩上黑色避光套，以05 umin流量采气530L。当吸收液褪色约60时(与现场空白样品比较)，应立即停止采样。样品在运输及存放过程中应严格避光。当确信空气中臭氧的质量浓度较低，不会穿透时，可以用棕色玻板吸收管采样。样品于室温暗处存放至少可稳定3 d。52现场空白样品用同一批配制的IDS吸收液(311)，装入多孔玻板吸收管中，带到采样现场。除了不采集空气样品外，其他环境条件保持与采集空气的采样管相同。每批样品至少带两个现场空白样品。26分析步骤61绘制校准曲线611取lOml具塞比色管6支，按表1制备标准色列。表1标准色列町5
14、04_2009管号 l 2 3 4 5 6IDS标准溶液(310)ml 1000 800 600 400 200 000I 磷酸盐缓冲溶液(3J)，ml O00 200 400 600 8oo 10OI 臭氧质量浓度，(gg,m1) 000 020 040 060 080 100612各管摇匀，用20 rflm比色皿，以水作参比，在波长610nnl下测量吸光度。以校准系列中零浓度管的吸光度(爿。)与各标准色列管的吸光度(彳)之差为纵坐标，臭氧质量浓度为横坐标，用最小二乘法计算校准曲线的回归方程：Y=bx+a式中：】r-4r0，空白样品的吸光度与各标准色列管的吸光度之差；r一臭氧质量浓度，pgm
15、l；6一回归方程的斜率，吸光度mlllg；口一回归方程的截距。62用已知质量浓度的臭氧标准气体绘制标准工作曲线当用本方法作紫外臭氧分析仪的二级传递标准时，用已知质量浓度的臭氧标准气体绘制标准工作曲线，详见本标准的附录A。63样品测定采样后，在吸收管的入气口端串接一个玻璃尖嘴，在吸收管的出气口端用吸耳球加压将吸收管中的样品溶液移入25 111l(或50 m1)容量瓶中，用水多次洗涤吸收管，使总体积为250 ml(或500 m1)。用20lrlln比色皿，以水作参比，在波长610nln下测量吸光度。7结果表示空气中臭氧的质量浓度按式(2)计算： 加，卜警(2)式中：p(03卜一空气中臭氧的质量浓度
16、，mgm34r一现场空白样品(52)吸光度的平均值；一样品的吸光度；卜标准曲线的斜率；o一标准曲线的截距；卜样品溶液的总体积，mh珞换算为标准状态(101325 kPa、273 K)的采样体积，L。所得结果精确至小数点后三位。8准确度和精密度6个实验室IDS标准曲线的斜率在O8630935之间，平均值为O899。3HJ 504_20096个实验室测定O0850918 mgL三个质量浓度水平的IDS标准溶液，每个质量浓度水平重复测定6次，重复性精密度O004 mgL，再现性精密度0030 mgL。6个实验室测定质量浓度范围在o0880946mgm3之间的臭氧标准气体，重复性变异系数小于10，相对
17、误差小于5。9注意事项91干扰空气中的二氧化氮可使臭氧的测定结果偏高，约为二氧化氮质量浓度的6。空气中二氧化硫、硫化氢、过氧乙酰硝酸酯(PAN)和氟化氢的质量浓度分别高于750 ggm3、1toggma、1 80099m3和25pgm3时，干扰臭氧的测定。空气中氯气、二氧化氯的存在使臭氧的测定结果偏高。但在一般情况下，这些气体的浓度很低，不会造成显著误差。92 IDS标准溶液标定市售IDS不纯，作为标准溶液使用时必须进行标定。用溴酸钾溴化钾标准溶液标定IDS的反应，需要在酸性条件下进行，加入硫酸溶液后反应开始，加入碘化钾后反应即终止。为了避免副反应使反应定量进行，必须严格控制培养箱(或水浴)温
18、度(16-+1)和反应时间(35 min_-k10 min)。一定要等到溶液温度与培养箱(或水浴)温度达到平衡时再加入硫酸溶液(35)，加入硫酸溶液后应立即盖塞，并开始计时。滴定过程中应避免阳光照射。93 IDS吸收液的体积本方法为褪色反应，吸收液的体积直接影响测量的准确度，所以装入采样管中吸收液的体积必须准确，最好用移液管加入。采样后向容量瓶中转移吸收液应尽量完全(少量多次冲洗)。装有吸收液的采样管，在运输、保存和取放过程中应防止倾斜或倒置，避免吸收液损失。4附录A(规范性附录)用已知质量浓度的臭氧标准气体绘制标准曲线A1仪器A11臭氧发生器A12配气装置A13一级紫外校准光度计或紫外臭氧分
19、析仪A2标准曲线的绘制HJ 5042009借助于臭氧发生器和配气装置，制备质量浓度范围在O051000 mgm3的至少四种不同质量浓度的臭氧标准气体，标准气体的质量浓度用一级紫外校准光度计或用一级标准校准过的紫外臭氧分析仪测定。同时用IDS吸收液按本标准51采集不同质量浓度的臭氧标准气体，按本标准63测量样品的吸光度。以臭氧质量浓度为横坐标，以现场空白样品的吸光度(爿。)与各不同质量浓度标准气体的吸光度)之差为纵坐标，用最小二乘法计算标准曲线的回归方程：Y=bx+a式中：y一4。爿，现场空白样品的吸光度与各不同浓度标准气体样品的吸光度之差r一臭氧的质量浓度，pInl；6一回归方程的斜率；口回归方程的截距。5中华人民共和国国家环境保护标准环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法HJ 5042009+中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：http：wwwcesp tom电话：010671 12738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究2009年12月第 1版 开本8801230 1162009年12月第1次印刷 印张1字数40千字统一书号：135111033定价：1500元
