1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 5412009黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)Yellow phosphorus production emission-Determination of gaseous arsenic-silver diethyldithiocarbamate spectrophotometric method2009-1 2-30发布 201 0-04-01实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第74号HJ 541-2009为贯彻中华人民共和国环境保护法。保护环境，保障人体健康，现批准固定污染源废气铅的测定火焰原子
2、吸收分光光度法(暂行)等十四项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、固定污染源废气铅的测定火焰原子吸收分光光度法(暂行)(HI 538-2009)：二、环境空气铅的测定石墨炉原子吸收分光光度法(暂行)(HJ 539-2009)：三、环境空气和废气砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)(HI 540-2009)：四、黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)(HI 541-2009)；五、环境空气汞的测定巯基棉富集冷原子荧光分光光度法(暂行)(I-IJ 542-2009)：六、固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法(暂行)(HI 543-2
3、009)；七、固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法(暂行)(HI 544-2009)；八、固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法(暂行)(磁545-2009)：九、环境空气五氧化二磷的测定抗坏血酸还原一钼蓝分光光度法(暂行)(HI 546-2009)；十、固定污染源废气氯气的测定碘量法(暂行)(5472009)；十一、固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法(暂行)(HJ 548-2009)：十二、环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法(暂行)(HI 549-2009)：。十三、水质总钴的测定5一氯一2(吡啶偶氮)一1,3一二氢基苯分光光度法(暂行)(HI 550-2009)；十四、水质二氧化
4、氯的测定碘量法(暂行)(551-2009)。以上标准自2010年4月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bzmepgoven)查询。特此公告。2009年12月30日目 次m 5412009言iv适用范围一l规范性引用文件一1方法原理l干扰和消除一1试剂和材料1仪器和设备。2样品。3分析步骤3结果计算3质量保证和质量控制4注意事项4一刚23456789mm 541-2009月U 吾为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范黄磷生产废气中砷及其化合物的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定黄磷生产废气中砷及其化合物的二乙
5、基二硫代氨基甲酸银分光光度法。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准环境保护部2009年12月30日批准。本标准自2010年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)HJ 5412009警告：砷化氢为剧毒气体，实验前必须检查砷化氢发生装置是否连接好，以防漏气或反应瓶被崩开。反应应在通风橱内进行。1适用范围本标准规定了测定黄磷生产废气中气态砷及其化合物的二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法。本标准适用于黄磷生产废气中以气态形式存在的砷及其化合物的测定。本方法检出限为125 J_,g5 ml二乙
6、氨基二硫代甲酸银吸收液，当采气体积15 L时，砷的检出限为O08 mgm3，测定下限为032 mgm3(均以As计)。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB厂r 16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJT 373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范(试行)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法3方法原理黄磷生产废气中的气态砷及其化合物用溴化硝酸吸收液吸收，溴化硝酸将低价砷化物氧化成五价砷化物，在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡(KI-SnCI：)将五价砷还原为三价砷，加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使三价
7、砷进步还原为气态砷化氢(AsH，)，与溶解在三氯甲烷(CHCl，)中的二乙氨基二硫代甲酸银(AgDDC)作用，生成紫红色络合物，于510 nln波长处测定吸光度，即可计算出黄磷生产废气中砷及其化合物的含量。4干扰和消除硫化氢、锑化氢、磷化氢与AgDDC有类似的显色反应，对砷的测定产生正干扰。在样品消解时，硫、磷已被硝酸氧化分解，不再有影响，试剂中存在的少量硫化物产生的硫化氢可用乙酸铅脱脂棉除去，锑在300 tag以下可用K-SnCl2掩蔽。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。水，GBT 6682，三级。51无砷锌粒：1020目。52溴水：p(Br2)=312 grr
8、a。53盐酸：P(HCl)=I 19 gCmi，优级纯。54硝酸：P(HN03)=142 gml，优级纯。55盐酸溶液：c(HCl)-1 molL。量取83珏d盐酸(53)，加水稀释至1 000ml。56盐酸溶液：3+2。57硝酸溶液：1+1。1HJ 541200958氢氧化钠溶液：c(NaOH)-01 molL。称取4 g氢氧化钠(分析纯)溶于水中，稀释至1000ml。5 9溴化硝酸吸收液硝酸(54)加溴水(52)至饱和，或60“硝酸溶液(57)中，加入20叫溴水(52)。0-4。C冷藏保存。510碘化钾溶液：p(KI)-150 gL。称取15 g碘化钾，溶于100ml水中。5 11氯化亚锡
9、溶液：PfSnCl，)=400 gL。称取48 g氯化亚锡(SnCl22H20)，溶于50砌盐酸(53)中，加水至100 rnl。512乙酸铅溶液：PPb(CH3COO)2=100 gL。称取10 g乙酸铅，溶于100ml水中。5 13二乙氨基二硫代甲酸银(AgDDC)吸收液：州AgDDC)=025。称取O25 g二乙氨基二硫代氨基甲酸银(AgDDC)，hn1 0 ml三乙基胺，溶于100 ml三氯甲烷(CHCI，)中，摇匀，静置过夜，过滤，避光保存。514砷标准贮备液：P fAs)=100 mgml。称取o132 0 g三氧化二砷(AS203，基准试剂，预先于105110。C烘干2 h)，溶
10、于20 ml氢氧化钠溶液(5 8)中，加501I】l水，20ml盐酸溶液(56)。移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻线。此溶液每毫升含100 mg砷。砷标准贮备液也可使用有证标准溶液。515砷标准使用液：p(As)-I00“IIll。临用时，用水将砷标准贮备液(514)逐级稀释成每毫升含100g砷的标准使用液。516乙酸铅棉将lo g脱脂棉浸入100ml乙酸铅溶液(512)中，30min后取出，于室温下晾干，避光保存。6仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。61 烟气采样器：流量范围0-20 Lrain，精度优于2 5。62烟气采样器冷却装置。63冲击式吸收瓶；25
11、 IIll。64可见分光光度计：具10 min比色皿。65电热板。66砷化氢发生与吸收装置：见图1，连接管和吸收管在使用前应洗净烘干。2单位：rnm1锥形瓶；2一导气管；3吸收管；4乙酸铅棉图1砷化氢发生与吸收装置HJ 54120097样品71样品的采集采样位置、采样点、采样方法按GB 16157的相关规定执行。用烟气采样器采样，在采样管气体出口处加装冷却装置。串联两只内装有25 II】1溴化硝酸吸收液(59)的冲击式吸收瓶，在冲击式吸收瓶与烟气采样器之间再串联一只装有氢氧化钠溶液(58)的缓冲瓶。以05 Lmin流量采集1530 min。详细记录采样条件。72样品的保存采集的样品应密闭，于0
12、4。C冷藏保存，7 d内测定完毕。73试样的制备将两支吸收管中样品(71)合并倒入烧杯中，电热板上加热蒸发，浓缩到10删左右，使之完全氧化，再加入10 II】1盐酸溶液(56)，继续赶溴，直至溶液呈无色，得试样溶液。此操作在通风橱内进行。74全程序空白试样的制备取同时配制的空白吸收液，与样品同时运输和保存，并按73制各成全程序空白试样。8分析步骤81标准曲线的绘制811取8支砷化氢发生瓶，按表1配制标准系列。表1砷标准系列瓶号 0 1 2 3 4 5 6 7砷标准使用液ml 0 00 1 00 2 00 300 500 10 0 15 0 20 O水枷 70 69 68 67 65 60 55
13、 50砷含量lag o 00 1 00 2 00 3 00 500 10 0 15 0 20 0812向811中的各瓶中，加入30 II】l盐酸溶液(5 6)、20 ml碘化钾溶液(510)、04 ml氯化亚锡溶液(511)，混匀，放置15 min。813向812溶液中，加入509无砷锌粒(5 1)，立即与装有乙酸铅棉(516)的过滤器和50mlAgDDC吸收液(513)的吸收管相连，反应1 h后，于各吸收管分别补加三氯甲烷至50 ml刻线。81 4在波长51011111处，用10mill比色皿，以三氯甲烷为参比，测定吸光度，以砷含量对减去空白后的吸光度绘制标准曲线，并计算标准曲线回归方程。8
14、2试样分析将试样(73)转移至砷化氢发生瓶，加入20 rnl盐酸溶液(56)，70ml水，20ml碘化钾溶液(510)，O4 11】l氯化亚锡溶液(511)，摇匀，放置15 min。以下同标准曲线的绘制步骤8138 14，测出试样溶液的吸光度，由标准曲线计算出试样溶液中砷含量。83全程序空白试样分析全程序空白试样分析步骤同试样分析(82)，测出全程序空白试样溶液的吸光度，由标准曲线计算出全程序空白试样溶液中砷含量。9结果计算按式(1)计算出黄磷生产废气中砷及其化合物含量的质量浓度肚)2等m 5412009式中：P(As)黄磷生产废气中砷及其化合物的质量浓度，mgm3； r从标准曲线中查得的试样
15、溶液中砷含量，嵋；m。从标准曲线中查得的全程序空白试样溶液中砷含量，嵋d_一标准状态(101325 kPa，273 K)下的采气体积，L。1 0质量保证和质量控制质量保证和质量控制措施按厂r 373的相关规定执行。11注意事项111 AsH，与agDDC反应生成红色单质胶态银，当在氯仿中存在有机碱和吡啶时，可促使还原反应的进行，且能增加红色单质胶态银在溶剂中的稳定性。112砷化氢发生的速度受锌粒的大小、表面状态及用量、反应酸度和温度的影响较大。锌粒以1020目，表面粗糙为好，用量35 g效果一致。反应时硫酸酸度以2325 molL为宜。酸度太高，反应过快，吸收不完全；酸度太低，反应太慢，反应器中气泡的搅拌作用欠佳，有可能反应不完全。但温度太高，反应太快，可能导致AsH，吸收不完全，结果偏低。若室温高于30，可将发生瓶放置在冷水浴中冷却。4中华人民共和国国家环境保护标准黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)HJ 5412009中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：http：wwwcesp com cn电话：010671 12738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究2010年3月第 1版 开本880x1230 1162010年3月第1次印刷 印张0 75字数30千字统一书号：135111064定价：1200元
