1、ICS 85010Y 30 瘩宫中华人民共和国国家标准GBT 22904-2008纸浆、纸和纸板总氯和有机氯的测定Pulp，paper and bOardDetermination of total chlorine and organically bound chlorine2008-12-30发布(IS0 11480：1997，MOD)2009090 1实施宰瞀嬲紫瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会促19前 言GBT 22904-2008本标准修改采用ISO 11480：1997纸浆、纸和纸板总氯和有机氯的测定。本标准与Is0 11480：1997相比，主要差异如下：规范性引用文件将I
2、SO标准中引用的国际标准转化为与之相应的国家标准，增加了纸浆试样的采取的引用(本标准第2章)；将ISO标准中第6章警告单独列出；增加了纸浆、纸和纸板取样的规定(本标准第7章)；将ISO标准第8章中关于样品的称量与第9、10、11章合并成一章：试验步骤(本标准第8章)；修改了ISO标准中第14章表2的格式(本标准第11章)；将ISO标准中的第16章溴化物的影响作为资料性附录(本标准附录A)；一一删除了ISO中的仅供参考的附录A实验室手册；删除了ISO中的重复性和再现性。本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会(sACTC 141)归口。本标准
3、起草单位；广东出入境检验检疫局技术中心、中华人民共和国天津出入境检验检疫局、中国制浆造纸研究院。本标准主要起草人：郭仁宏、周颖红、栗建永。1范围纸浆、纸和纸板总氯和有机氯的测定本标准规定了纸浆、纸和纸板中总氯和有机氯的测定方法。本标准适用于各种纸浆、纸和纸板。本标准的检出限为20 mgkg。2规范性引用文件GBT 22904-2008下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注El期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT
4、450纸和纸板试样的采取及试样纵横向、正反面的测定(GBT 450 2008，ISO 186：2002，MOD)GBT 462纸、纸板和纸浆分析试样水分的测定(GBT 462-2008；ISO 287：1985，MOD；IS0 638：1978，MOD)GBT 740纸浆试样的采取(GBT 7402003，ISO 7213：1991，IDT)3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。31总氯total chlorine纸浆、纸和纸板中氯的总量。32有机氯organically bound chlorine纸浆、纸和纸板中有机氯的总量。4原理试样放在石英管中，在控制温度的高温炉中燃烧，燃烧产生的氯
5、化氢气体进入电解液中并被吸收，用微库仑计测定电解液中的氯含量。在燃烧前，用稀释的硝酸溶液分离试样中的无机氯化物后测定有机氯的含量。注1：如无需检测有机氯，硝酸分离步骤可省略。注2：溴的存在会干扰测定，并引起绝对误差。5试剂和材料除非另有说明，在试验中应使用确认为分析纯的试剂，试验用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。51硝酸钠储备溶液：称取17 g硝酸钠溶于水中，加入14 mL密度为140 gmL的硝酸，再加水定容至1 L，此溶液仅用于有机氯的测定。52硝酸钠工作溶液：量取50 mL硝酸钠储备溶液(5 1)，加水定容至1 L，此溶液仅用于有机氯的1GBT 22904-2008测定。53硫酸：p
6、=184 gmL。54活性炭：在测定有机氯时，用于吸附水溶性的有机物。活性炭应由生产燃烧仪(65)的厂家提供。55电解液：量取98冰乙酸75 mL，加水定容至100 mL。注1；有的微库仑计厂家推荐将高氰酸钠和氨基磺胺酸添加到电解液中，添加这两种试剂是可随意选择的。注2：有的厂家建议配置另一种电解液：称取135 g乙酸钠溶于850 mL冰乙酸中，加水定容至1 000 mL。56盐酸溶液：0010 0 molL，量取0307 molL盐酸(P一119 gmL)3257 mL，加水定容至1 000 mL。57 2一氯苯甲酸参比溶液：有机氯含量为250 mgL，称取2一氯苯甲酸1103 mg，加水定
7、容至100 mL。使用前应根据需要进行稀释。58压缩气体：燃烧时需要用惰性气体(如氩气，氮气)稀释氧气来控制燃烧。试验中用到的所有气体都不应含有任何形态的氯和溴。警告：几乎所有地方都有少量氯化物存在，如：化学药品中、设备表面、皮肤上、实验室空气中。因此每次测定都应注意避免污染样品和溶液，特别是来自实验室空气的污染。这些污染可能源自实验室存放的试剂或溶剂，以及室外污染源，例如漂白车间。测定前，应用稀硝酸溶液清洗所有容器，然后再用水冲洗。6仪器在以下条款中，6164仅用于有机氯(32)的测定，67仅用于总氯(31)的测定。61锥形瓶250 mL，带有标准磨口玻璃塞或内衬聚四氟乙烯的螺旋帽。62振荡
8、器其搅拌力度应可调，应在保持搅拌试样的同时，确保试样不会溢出锥形瓶(61)。63过滤装置用于真空过滤。64过滤器聚碳酸酯滤膜，直径约为25 mm，且直径应与过滤装置(63)配套。孔径为04 pm，最大氯含量为05 pg。此外，专门设计的耐热玻璃或陶瓷滤杯也可使用。注：若空白值高，可能是过滤器被荇染，使用前应使用硝酸钠储备溶液(51)洗涤，然后用水冲洗。65燃烧仪包括连接着微库仑计(66)滴定池的石英管，多区控温炉的中间部分可控温在9501 000。石英船型碟或其他耐热材料应与燃烧管配套，并可从管冷区移动到加热区。管的尺寸足以装载带有过滤器的石英船型碟。仪器备有氧气源和保持通入石英管的氧气流，一
9、些燃烧仪中恒定的氧气流可用氩气或氮气等惰性气体来稀释。燃烧气体通入微库仑计滴定池，以便滴定氯离子。如需要，可在燃烧管出口和微库仑计滴定池之间安装一个含有硫酸(53)的加热洗涤装置，用于清洁和干燥燃烧产生的气流。66徽库仑计能够检测2 tzg的氯离子，重复测定氯离子含量的变异系数应小于10。67试样杯可选用容量约1 mL，用石英或其他耐热材料制成，尺寸应与石英船型碟相匹配。7取样及处理71纸和纸板试样的采取按GBT 450的规定进行。2GBT 22904-200872纸、纸板和纸浆试样的水分测定按GBT 462的规定进行。73纸浆试样的采取按GBT 740的规定进行，风干湿浆的温度应不超过40。
10、74试样制备：用镊子或剪刀将样品撕开或剪成小片，其大小应使试样与燃烧仪相适应。试样采取和制备过程应戴防护手套，并检查确认手套上没有氯化物，不会污染试样。试样应装入聚四氟乙烯袋中，或用铝箔包起来，防止试样接触周围大气。注：涂布或多层的纸或纸板可用一个小的磨粉机磨碎，这种设备不应再做他用，以防污染试样，每次使用后应认真清洗设备。8试验步骤81试样的称取每个样品称取4份10 mg60 nag的风干试样，其中2份试样用于测定总氯，2份试样用于测定有机氯。每份试样的质量应相近，应准确至01 mg。82硝酸钠溶液萃取(用于有机氯含量的测定)821取2个已准确称量的平行试样，分别放入250 mL带磨口塞的锥
11、形瓶(61)中，各加入i00 mL硝酸钠工作溶液(52)和15 mg活性炭(54)，同时做两个空白试验。盖紧瓶塞并用力振摇锥形瓶，使试样充分润湿，然后置于振荡器(62)上，至少振荡l h。8，22分析涂布或含有大量碳酸盐颜料填料的试样时，需检查锥形瓶内的试样是否仍为酸性。否则，应可加入更多的硝酸钠工作溶液(52)，将试样酸化。823使用过滤装置(63)，将锥形瓶内容物过滤到一个聚碳酸酯滤膜上或滤杯(见64)中。用少量硝酸钠工作溶液(52)(总量约为25 mL)漂洗锥形瓶和过滤器壁，最后用少量水洗涤。用真空泵抽吸，直至试样中的多余液体被完全除去。注：应避免使大量空气通过过滤器，因为这样会导致周围
12、环境中存在的卤素化合物荇染试样。另一方面，过滤器中存在任何过量洗涤液体都有可能导致燃烧管中东的凝结。凝结水在燃烧管中会干扰燃烧(步骤8 3)。如果过滤嚣太于，赋在燃烧炉的干燥区就会被点燃，这样将会导致试验结果偏低。83燃烧(用于总氯和有机氯含量的测定)831测定试样中总氯含量的试验步骤和有机氯含量的试验步骤是相同的。硝酸钠溶液萃取过的试样用于测定有机氯含量，试样是湿的；而测定总氯的试样通常是干的。832如果试样是在聚碳酸酯滤膜上湿的纤维片，用镊子将其折叠，然后放置在石英船型碟中，再送人燃烧管。833如果试样是于的，将其放在试样杯(67)中，然后将试样杯放置在石英船型碟中，再送入燃烧管。834移
13、动装有试样的石英船型碟到燃烧炉的干燥区，以使其水分蒸发。所需时间不仅与蒸发水量有关，还与仪器设计有关。在燃烧管的低温部分不应有水凝结。835燃烧应控制在低速下进行，以使燃烧炉的蒸发部分不应有烟或凝结水的存在。如有此情况发生，应在读数前采取必要措施，将所有的烟或凝结水从燃烧炉的后部除去。836将石英船型碟移入燃烧管的高温部分，在仪器的记录装置上跟踪燃烧过程。83，7如果在燃烧炉的后部发现有烟，说明燃烧是不完全的，所得数据应作废。838燃烧仪(65)中被加热的洗涤装置内的浓硫酸不应有发烟现象。如果发烟，应清洗洗涤装置，加入新配置的硫酸(53)，重新试验。注：市场上有几种不同类型的燃烧仪(6 5)，
14、它们在细节上和操作步骤上有所不同。84检查微库仑计的性能将盐酸溶液(56)加入到电解池中，以检查微库仑计(66)的性能。检查结果与理论值的偏差应在5以内。?GBT 22904-200885仪器的定期检查定期检查仪器的操作步骤与分析试样的操作步骤是一样的，但不加试样。注1：记忆效应(当无试样时，尤其是在分析一个高氯含量的试样后，得到错误读数)可能是由于燃烧管被腐蚀而产生的。注2：试样杯(67)的使用并不一定适用于所有类型的仪器要求，分析方法可按仪器要求进行涌整。86测定前的准备开始测定试样前，应先检查燃烧仪(65)和微库仑计(66)，并至少做两个空白试验，其空白值不应超过2 pg。9检验91用一
15、个与试样类型相同，已知氯含量的纸浆、纸或纸板作为参比样品，来确定试样的氯含量。注：如果控有参比样品，则选择一样品，其氯含量用z一氧苯甲酸参比溶液(57)配置的标准工作溶液来确定。确定了氯含量的样品可被用作参比样品。92参比样品的总氯和有机氯的测定值与参比样品的已知值之比应在9l110之间。如果超出此范围，应测定第二份参比样品。如果偏差依然存在，应检查装置有无渗漏及其他缺陷。该检查的操作简介应在仪器手册中给出。10结果计算101 按微库仑计规定的方法，计算试样中总氯和有机氯的含量，见仪器公司的仪器手册。102计算时应确保空白试验的测定值在允许范围内，同时应对试样的含水量进行修正。103取两次测定
16、值的平均值作为测定结果，单位为毫克每千克(mgkg)，结果保留两位有效数字。每次测定值与平均值的偏差应不大于lo，如果平均值小于50 mgkg，偏差应最大为5 mgkg。若超过，则应测定第三份试样，取三次测定值的平均值作为测定结果。11试验报告试验报告应包括以下项目：a)本国家标准编号；b)完整鉴定试样所必需的全部资料；c)试验日期和地点；d)结果的表示；e)本标准或规范性引用文件中未规定的但可能影响结果的任何操作。4附录A(资料性附录)溴化物的影响GBT 22904-2008A1在相同的情况下，化合的溴将同氯一样发生反应。这意味着样品中的任何溴成分在测定结果中将可能构成一个错误信息。此误差值相对于溴化物含量的大小是成比例的，但不是等值的。库仑计是用来测定氯含量的，如果要测定溴，库仑计应被重新调试，因为溴的原子量远大于氯。A2一般来说，溴含量在纸浆、纸和纸板中微不足道。偶尔会在二次纤维中发现大量的溴，这可能是由于废纸浆生产时加进了含溴的防腐浆处理剂。
