1、ICS 5914030Y 46 宜亘中华人民共和国国家标准GBT 2293 120082008-12-30发布皮革和毛皮 化学试验增塑剂的测定Leather and furChemical testsDetermination of plasticizers2009-09-0 1实施丰瞀暇紫瓣訾糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会促111刖 昌GBT 229312008本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C和附录D为资料性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国皮革工业标准化技术委员会(SACTC 252)归口。本标准起草单位：中华人民共和国嘉兴出入境检验检疫局、中国皮革和制鞋工业研
2、究院。本标准主要起草人：沈兵、竺媚筠、赵立国、应晓虹、奚奇辉。皮革和毛皮化学试验增塑剂的测定GBT 2293 120081范围本标准规定了皮革、毛皮中六种增塑剂(见附录A)含量的测定方法。本标准适用于各类皮革、毛皮及其制品。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 2008，ISO 3696：1 987，M
3、OD)QBT 1267毛皮成品样块部位和标志QBT 1272毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则QBT 1273毛皮成品挥发物含量的测定QBT 2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位(QBT 27062005，ISO 2418：2002，MOD)QBT 2716皮革化学试验样品的准备(QBT 2716 2005，1SO 4044：1 977，MOD)QBT 2717皮革化学试验挥发物的测定3原理试样经三氯甲烷超声波萃取，萃取液经氧化铝层析柱净化、定容，用气相色谱质谱联用仪(GCMS)测定，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GBT 6682
4、的三级水或相当纯度的水。41三氯甲烷，重蒸备用。42正己烷，重蒸备用。43丙酮，重蒸备用。44丙酮正己烷洗脱液，10 mL丙酮(43)和100 mL正己烷(42)混合配制。45氧化铝，层析用中性氧化铝，100目200目，105干燥2 h，置于干燥器中冷却至室温，每100 g中加入约25 mL水降活，混匀后密封，放置12 h后使用。不同厂家和不同批号氧化铝的活性有差异，降活时应根据具体购置的氧化铝产品略作调整，降活后氧化铝活性应符合71要求。46氧化铝层析柱，在直径约1 cm的玻璃层析柱底部塞入一些脱脂棉，干法装入氧化铝(45)约2 cm高，轻轻敲实后备用。47标准品，6种邻苯二甲酸酯类增塑剂，
5、纯度大于等于98。48标准储备溶液，分别准确称取适量的每种邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品(47)，用正己烷分别配制】GBT 229312008成浓度为1 mgmL的标准储备液。注：该溶液可在o-4冰箱中保存，有效期为12个月。4，9混合标准溶液，根据需要再用正己烷将标准储备溶液(48)稀释成合适浓度的混合标准溶液。5仪器和装置51气相色谱一质谱联用仪(GC-MS)52分析天平，精确至01 mg。53旋转蒸发仪。54超声波发生器：工作频率50 kHz。6试样制备61取样611标准部位取样6111皮革：按QBT 2706的规定进行。6112毛皮：按QBT 1267的规定进行。612非标准部位取样如果不
6、能从标准部位取样(如直接从鞋、服装上取样)，应在可利用面积内的任意部位取样，样品应具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况。注：切取样块过程中避免损伤毛被，保持毛被完好。62试样的制备6，21皮革：按QBT 2716的规定进行。622毛皮：按QBT 1272的规定进行。623除去试样上面的胶水、附着物，将试样混匀，装入清洁的试样瓶内待测。7试验步骤71氧化铝活性试验取氧化铝层析柱(46)，先用5 mL正己烷(42)淋洗，然后将1mL混合标准溶液(4，9)加入到层析柱中。用30 mL正己烷(4z)分多次淋洗，弃去淋洗液。再用30 mL丙酮正己烷洗脱液(44)分多次洗脱，收集洗脱液于100 mL
7、平底烧瓶中，于旋转蒸发仪(53)中(605)低真空浓缩至近干，缓氮气流吹干，准确加入1 mL正己烷溶解残渣。按75用GCMS测定，计算回收率，回收率应大于90。注：淋洗和洗脱时。每次加液宜等上一次溶液即将流尽但尚未流尽时进行，整个过程不宜使层析柱干稠。72萃取称取约10 g试样(精确至0001 g)，置于100mL具塞三角烧瓶中，加入20mL三氯甲烷(41)，于超声波发生器(54)中常温萃取15 min。将萃取液用定性滤纸过滤至圆底烧瓶中，残渣再用相同方法萃取两次，合并滤液。滤液于旋转蒸发仪(53)中(60士5)低真空浓缩至近干，加2 mL正己烷(42)溶解残渣。73净化取氧化铝层析柱(46)
8、，先用5 mL正己烷(42)淋洗，然后将样品萃取液加人到层析柱中，用少量正己烷洗涤容器，洗涤液并人层析柱中。用30 mL正己烷(42)分多次淋洗，弃去淋洗液。再用30 mL丙酮正己烷洗脱液(44)分多次洗脱，收集洗脱液于100 mL平底烧瓶中，于旋转蒸发仪(53)中(605)低真空浓缩至近干，缓氮气流吹干，准确加人1 mL正己烷溶解残渣，供气相色谱一质谱测定和确证。注：溶解残渣时，可根据实际需要确定加入正己烷的体积，但注意正已烷的体积对检测限的影响。GBT 22931200874标准工作曲线的制作将混合标准溶液(49)用正己烷逐级稀释成适当浓度的系列工作液，按751的条件测定，以峰面积为纵坐标
9、，增塑剂浓度为横坐标，绘制工作曲线。75测定751气相色谱一质谱分析条件由于测试结果与使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的：a) 色谱柱：DB5 MS，30 m025 ram025 pm或相当者；b) 色谱柱温度：90(o min)生!鱼生260(20 min)c)进样口温度：270；d)色谱一质谱接口温度：270；e)离子源温度：230；f)四极杆温度：150；g) 电离方式：EI，能量70 eV；h)数据采集：SIM，选择离子参见附录B；i)载气：氦气，纯度99999，流量10 mLmin；j)进样方式：分流，分流比1：10；k)进样量
10、：1 pL。752 GC-MS测定将73所得的试样溶液用GC-MS测定，对照标准工作曲线计算增塑剂的浓度。试样溶液中增塑剂的响应值应在仪器检测的线性范围内，以保留时间和选择离子的丰度比定性，峰面积定量。增塑剂的GC-MS选择离子总离子流标准谱图参见附录c。8结果表述81 增塑剂含量的计算试样中增塑剂含量按式(1)计算式中：W；试样中增塑剂含量，单位为毫克每千克(mgkg)；Ci由标准工作曲线所得的试样溶液中增塑剂的浓度，单位为微克每毫升(pgmL)；V试样最终定容体积，单位为毫升(mL)；m试样称取的质量，单位为克(g)。82 以绝千质量计算的试样中增塑剂含量的换算以绝干质量计算的试样中增塑剂
11、含量按式(2)计算：卜drvWD (2)式中：wi dry以绝干质量计算的试样中增塑剂含量，单位为毫克每千克(mgkg)；W。试样中的增塑剂含量(以试样实际质量计算)，单位为毫克每千克(mgkg)；D一转换成绝干质量的换算系数Diij竺雨，W为按QBT 2717或QBT 1273(带毛)测得的样品中的挥发物含量，。3GBT 22931200883结果表示增塑剂含量应注明是以试样实际质量为基准，还是以试样绝干质量计算为基准，用mgkg表示，修约至1 mgkg。当发生争议或仲裁试验时，以绝干质量为准。挥发物用表示，修约至01。两次平行试验结果的差值与平均值之比应不大于10，以两次平行试验结果的算术
12、平均值作为结果。84检测限和回收率本方法的检测限和回收率参见附录D。9试验报告试验报告应包含以下内容：a)本标准编号；b)样品名称、种类、取样的详细信息；c)样品中的增塑剂含量(mgkg)；d)应注明试验结果是以样品实际质量为基准，还是以样品绝干质量计算为基准，如果以样品绝干质量计算为基准，应注明样品中的挥发物含量，；e)试验中出现的异常现象；f) 实测方法与本标准的不同之处；g)试验人员、日期。附录A(规范性附录)6种邻苯二甲酸酯类增塑剂神类表6种邻苯二甲酸酯类增塑剂种类见表A1。表A1 6种邻苯二甲酸酯类增塑剂GBT 229312008序号 邻苯二甲酸酯类增塑剂名称 英文名称 化学文摘编号
13、 化学分子式1 邻苯二甲酸二丁酯 dibutyl phthalate(DBP) 000084 74 2 C15112H 2n2 邻苯二甲酸丁基苄基酯 ber”ylbutyl phthalate(BBP) 000085 68 7 C1，H2口03 邻苯二甲酸二(2一乙基)己醑 di(2一ethythexy)phthalate(DEHP) 00011781 7 C“HO4 邻苯二甲酸二异壬酯 diisononyl phthalate(DINP) 02855312一O C26H205 邻苯二甲酸二辛酯 dinoctyl phthalate(DNOP) 000117840 C“H3EO6 邻苯二甲酸二
14、异癸酯 diisodecyl phthalate(DIDP) 026761 40 O Cz8H46 0SGnT 229312008附录B(资料性附录)6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的保留时间、选择离子特征表6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的保留时间、选择离子特征见表B1。表B1 6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的保留时间、选择离子特征特征离子序号 邻苯二甲酸酯类增塑剂名称 保留时间rain定量 定性1 邻苯二甲酸二丁酯 833 149 2052232 邻苯二甲酸丁基苄基酯 1076 149 912063 邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯 1246 149 1672794 邻苯二甲酸二异壬醑5 邻苯二甲酸二辛酯 1425
15、 149 167，279，293，3076 邻苯二甲酸二异癸酯GBT 229312008附录C(资料性附录)标准色谱图DINP、DEHP、DBP、DIDP、DNOP和BBP的GC-MS选择离子总离子流标准色谱图见图C1。550 000500 000450 000400 000350 000300 000250 000200 000150 000100 000时间一图C1 DINP、DEHP、DBP、DIDP、DNOP和BBP的C,CMS选择离子总离子流标准色谱图GBT 229312008附录D(资料性附录)方法的检测限和回收率D1检测低限本方法的检测低限：DBP、BBP、DEHP和DNOP为20 mgkg，DINP和DIDP为100 mgkg。D2加标回收率本方法的加标回收率：DBP、BBP、DEHP和DNOP加标浓度为50 tugmL 100,ugmL、DINP和DIDP加标浓度为200LgmL500 pgmL时，回收率为80120。
