1、中华人民共和国国家标准化纳化学分析方法一Methods for chemical analysis of sodllm nuorde Tbe dlstllati佣-nitrictborium volumetric metbod for tbe determlnation.of fluorine content 本标准适用于氟化锅中氟的测定。测定范围:40-60%: UDC &61. 833.316 :543.06 GB 8158 .287 ISO 2833-1973 本标准遵守GB1467-78 (冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定。本标准等同采用国际标准ISO2833-1973 (工业
2、用氟化钧一一氟量的测定改进的WillardWinter法。1 方法提要试样在硫酸或高氯酸介质中，通水蒸气蒸锢分离氟，以菌素磺酸纳次甲基蓝作指示剂，用溶液滴定。2 试剂2. 1 盐酸溶液(0.06mo1j L)。, 2.2 氢氧化铀溶液(2%)。2.3硫酸溶液口+门。2.4 高氯酸1.60gjm1)。2.5 缓冲溶液称取9.45g一氯乙酸溶于50m1氢氧化纳溶液(1mo1jL)中，用水稀释至100时，混匀。2.6 硝酸社标准溶液2.6. 1 溶液的制备称取9.45g囚水合硝酸仕CTh(N03)4在日，0)或质量相当的其他硝酸社水合物溶乎水中，并稀释至1L.混匀。2.6.2 溶液的标定称取0.20
3、00g预先在600C灼烧并在干燥器申冷却的特纯氟化锅，用20-30m1水移入装有数个玻璃球(直径约2- 3 mm)的蒸馆瓶(3.2.1)中。以下按分析步骤4.4.2-4.4.3款进行。同时做空白试验。2.6.3 按下式(1)计算硝酸牡标准m液对氟的稿定度s，XO.452民T (归1=4戈-V.一. . (1) 式中zmI一-滴定分取的标准溶液(2.6)中所含氯化锹质量，臣V，一滴定分取的标准溶液(2.6)所消耗的硝酸往标准溶液体积，mI; V，一-滴定分取相应的空白溶液所消耗的硝酸位标准溶液体积.m1 , 0.4525一-氟化纳换算成氟(F)的系数。中国有色金属工业总公司1987-05-28批
4、准1988-06-01实施5 , 2.7 菌素璜酸纳溶液(0.05%)。2.8 次甲基蓝溶液(0.05%): GB 8158.2-87 称取0.05g次甲基蓝，溶解在水中，稀释至100ml 0 注2对于自视滴定，不仅用这两种指示剂。.7及2.8 ).也可以单独用茜素磺酸铀(2.7)或者用甲基百里香酣蓝代替或使用指定pH范围获得相同结果的其他试剂。S 仪器般实验室仪器及3.1 蒸汽发生器z约3L容积的烧瓶，配有插人三支内径约自mm的玻璃管仰、b，C)的塞子。 双曲导管z用以把蒸汽导人蒸筒瓶(3.2.1)中。b. 蒸汽调节管s露在外面的一端装上套有带螺旋夹的橡皮管。C. 安全管g长1m。3.2 蒸
5、草草器t砌酸玻璃制。带有磨口接头，由以下部分组成。3.2.1 蒸馒烧瓶z容职250ml，中部瓶颈的直径为36mm，侧面瓶颈的长度为2l5mm，直径为20mm。两颈距离为65mm。3.2.2 蒸锦柱z有11个三点组，自第1点组到最末点组长为120mm。三点围绕圆周间隔为1200。3.2.3 温度计护套。3.2.4 温度计z范围。-200C有效长度约为250mmo3.2.5 搞液漏斗g容积为100ml，插人蒸馆柱里。3.2.6 冷凝器g有效长度400mmo蒸街装置见附图3.3 电热器s能控制U:iJ口热溶液温度150士1Cc 3.4 pH计g配有玻璃电极。3.5 砌砖玻璃烧杯g锥形，容积250ml
6、。3.6 滴定管s容积10时，分度。.02ml。3.7 滴定比色皿s光路长5cm，宽5cm，高7.5cmo 6 GB 8158.2-87 、辅擅漏斗一意图4 分析步骤4.1 测定数量线祈时应称取两份平行试样进行测定，取其平均值。4.2 试样最称取O.2000g干燥的试样。4.3 空白试验随同试样进行空白试验。4.4 测定4.4.1 用20-30ml水将试样(4.2)移人装有数个玻璃球(直径为2- 3 mm)的蒸饱烧瓶(3.2.1)中。4.4.2 在冷凝器。.2.6)下面放一支500ml的容量瓶，以收集蒸饱液。连接蒸馒烧瓶(3.2.1)和7 GB 8158.2-87 冷凝器(3.2.6)并开始通
7、冷却水。然后盖上蒸馆烧瓶，通过滴液漏斗(3.2.5)加入50ml硫酸(2.3)或30ml高氯酸(2.4)。在蒸汽发生器(3.1)中装入三分之二水和几小块浮石并加热，在水沸以前，打开蒸汽调节管(3.1h)。用电热器(3.3)加热蒸馆烧瓶(3.2. 1) ，直到溶液温度达到150C(用硫酸时或135C(用高氯酸时。借助蒸汽调节管上的螺旋央调整蒸汽流量，以达到250-300g/h速度，经双曲导管通人蒸汽，根据选择的蒸馈方法，保持蒸t留烧瓶(3.2.1)中溶液在150+ 1 c或135+ lC (精确控制温度并在约90mn内收集400ml蒸馆液。然后将蒸f留烧瓶和蒸汽发生器断开。停止蒸馆，洗涤冷凝器。
8、稀释蒸馆液至刻度，混匀。、4.4.3 移取50.0ml蒸馆液(4.4.2)于烧杯(3.5)中，加人50ml水、0.5ml菌素磺酸纳(2.7)，滴加氢氧化纳溶液(2.2)直到粉红色出现(变色pH范围为6.6-6.8)用pHt十(3.4)检查，逐滴加人盐酸溶液(2.1)直到pH值在4.9-5.2之间(黄色溶液)。加人3 ml菌素磺酸纳溶液(2.7)，然后用pH计(3.4)再次检查，滴加缓冲溶液(2.5)直到pH为3.4+0.1 (约需1ml缓冲溶液)。最后加0.5ml次甲基蓝溶液(2.8)(绿色溶液)，用硝酸牡标准溶液(2.6)滴定到刚出现蓝紫色为终点。注:摘定要在目光灯或荧光照明下进行，不要在鸽
9、丝灯照明下进仔。也可使用光度法测定，即移取50m1蒸锢液(4.4.2)置于滴定比色皿(3.7)中，稀释至100m 1。加人3ml 茜素横酸钩溶液(2.7)，按分析步骤4.4.3款调整pH3.4+0.1后，于分光光度计波长525nm处，用硝酸社标准溶(2.6)搞运至吸光度为0.60为终点。5 分析结果的计算按式。)计算氟(F)的百分含量zF (%) = (V3-V,) T mo x 100 . . (2 ) 式中:V3一-滴定分取溶液所消耗硝酸仕标准溶液(2.6)体积，ml; V，一-滴定相应空白分取溶液所消花硝酸挂标准溶液(2.的体积，ml; 刑。一-试样量，g; T一一-1 ml S 允许差(2.6)相当于氟的质量，g。实验室之间分析结果差值应不大于下表所列允许差。氟含量40.0-60.0 附加说明z本标准由抚顺铝厂负责起草。本标准由抚顷铝厂起草。本标准主要起草人王丽文、高守义。允许差 0.6 自本标准实施之日起，原冶金工业部部标准YB594-65 氟化纳化学分析方法b作废。8
