1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜JT、性，甲冫AJ省地方标准DB 13/T 1081.17-2009食品用包装材料及制品塑料第17部分：碳酰氯含量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of carbonylchloride in plastics2009-05-27发布2009-06-11实施河北省质量技术监督局发布DB13/ T 1081. 17- 2009月1 胃DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸
2、特定迁移量的测定；第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定：第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第巧部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定
3、；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移
4、量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第17部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN厅S 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。DB 13/ T 1081. 17-2009本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室、河北省标准化研究院。本部分主要起草人：杨
5、岚、李丛芬、张岩、张献忠、张少津、张敬轩、夏静、陈瑞超、李挥。DB13/ T 1081. 17- 2009食品用包装材料及制品塑料第17部分：碳酞氯含量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中单个碳酞氯单体残留量及其残留总量的高效液相色谱测定方法和阳性确证方法。本标准适用于食品塑料包装材料及制品中碳酞氯含量的测定和验证。本方法中单个碳酞氯检出限为0.04 mg/kg，碳酞氯总量检出限为0.3 mg/kg.2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协
6、议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)3原理聚合物经二氯甲烷萃取，同时用2一氨基苯酚衍生，生成的衍生物用高效液相色谱测定，紫外（UV)检测器，标准加入法定量。4试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。4.1 2一氨基苯酚，C6H7NO，分子量109.1，纯度98%,4. 2二氯甲烷（DCM)
7、，用分子筛(5A）干燥，含水量0.005 %，纯度99.5%.4. 3甲苯，用分子筛(5A）干燥，含水量0.005 %，纯度99.5%.4.4甲醇。4. 5丙酮。4. 6乙睛，色谱纯。4. 7去离子水。4. 8磷酸二氢钠，Na112PO4-2H2O o4.9冰醋酸。4. 10盐酸溶液，1 mol/L o4.11无水硫酸钠。4.12 HPLC流动相：溶解磷酸二氢钠（(4.8) 7.5 g于700 mL去离子水中，用量筒加入乙腈250 mL,冰醋酸（(4.9）调节pH至3.6土0.1，加去离子水至1 L.4. 13碳酞氯: CAS 75-44-5，市场上通常是20 % (w/w）甲苯溶液，20 C
8、 , 1.93 mo1或191 g碳酞氯溶于1L甲苯，其密度为0.935 kg几。在密闭容器中，1 *C,避光保存，有效期6个月。DB13/ T 1081. 17-20094.14 2一苯并恶唑酮，C7H5NO2，分子量135.1，纯度98%o4,15碳酞氯标准储备液（(95.5 mg/L)：量取甲苯（(4.3) 20.0 mL，置20 mL样品瓶中，密封。用10阝L注射器向样品瓶中注入20碳酞氯溶液10 L,混匀。该标准储备液可在4 C避光保存4周。4.16衍生试剂溶液（500 gg/mL )：准确称取2一氨基苯酚25 mg，置50 mL容量瓶中，加入二氯甲烷(4.2) 45mL。盖好盖子，
9、在超声波水浴中将衍生试剂溶解，并加二氯甲烷至刻度。衍生试剂溶液需每天新鲜配制。4. 17 2一苯并恶唑酮标准储备液（(0.4林g加L-7卩g加L)：准确称取2-苯并恶唑酮(4.14) 22 mg于lO mL容量瓶中，加乙腈至刻度，摇匀，得2一苯并恶唑酮标准储备液浓度约为2.2 mg/mL。分别准确量取乙腈(4.6) lO mL与5个10 mL容量瓶中，分别依次加入2-苯并恶唑酮标准储备液2匹,6匹、10 L, 20匹和30匹，摇匀。该系列标准溶液中2一苯并恶唑酮的浓度约为0.44 g/mL,1.32阝g八nL, 2.20 g加L4.40阝g/mL、和6.60 g/mL，相当于碳酞氯的含量为0.
10、32, 0.97, 1.61, 3.22和4.83林g/mL5仪器与设备5，高效液相色谱，附有紫外检测器。5. 2电子天平：感重0.1 mg, 0.001 g.5. 3玻璃瓶，25 mL或其他合适体积者。配有铝制密封瓶帽和内表层覆盖有聚四氟乙烯膜的气密性优良的丁基橡胶或硅橡胶垫。5.4涡旋混合器。5. 5带针头的注射器，5 L, 10 L, 50 L, 100 L, 1000 L05. 6 0.45 m微孔滤膜。6试液制备6.1.1提取与衍生准确称取聚合物样品1.00 g于50 mL样品瓶中，加入二氯甲烷(4.2) 10.0 mL和衍生试剂溶液（(4.16)2.5 mL，立即密封。在振荡器上振
11、摇直到聚合物溶解（需大约10 min-15 min)，然后继续振摇30 min.注：衍生时间不宜过长。6.1.2抽取过量氨基苯酚打开样品瓶，用移液管加入丙酮(4.5) 5 mL和1 mol几盐酸（4.10) 5 mL，密封小瓶。剧烈振摇1 min,使两相分离。再次打开样品瓶，用吸液管尽量移取上层盐酸溶液（溶有过量的氨基苯酚），约3 mL-4mL,衍生试剂氨基苯酚不仅与碳酞氯反应，而且会以很慢的速度与低聚物或聚合物发生反应。因此，有必要将过量的氨基苯酚从试样溶液中抽提出来。6.1.3沉淀溶解的聚合物进一步处理打开样品瓶，在轻轻振动下，缓慢加入甲醇10 mL，然后盖上样品瓶，在振摇器上继续振摇15
12、 min使溶解的聚合物沉淀。打开样品瓶，将混合物过滤到100 mL烧杯中，并用5 mL甲醇洗涤。在40水浴上缓慢将溶液浓缩至5 mLo6.2空白试样制备6.2. 1试剂空白制备按照7.1描述的步骤，只是不加聚合物样品。6. 2.2样品空白制备按照7.1描述的步骤，只是不加衍生试剂。6.3标准加入溶液制备重复6.1描述步骤，只是在加入衍生试剂溶液后，需立即加入碳酞氯标准溶液（(4.15) 5 L, 10 L,20 L和40 L（每千克溶液中相当于每千克聚合物中加入碳酞氯0.48 mg,0.96 mg, 1.92 mg和3.84 mg.).该系列校准溶液2DB13/ T 1081. 17-2009
13、7测定7. 1色谱条件a)色谱柱：C18, 250 mmx 4.6 mm，粒度5 m或相当者。b）流动相：乙腈水（25/75)，缓冲溶液pH=3.6 0c）流速：1 mL/min,d）检测波长：270 nme)柱温：室温。0进样量：10林L.7. 2基质标准曲线的绘制按照7.1的色谱条件，对6.2得到的基质标准工作液进行测定，以试样中各种碳酞氯浓度为横坐标，单位以每千克材料中含有的碳酞氯毫克数表示（mg/kg)，以各碳酞氯衍生物色谱峰峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。7.3试样测定按照7.1条件，将试样溶液、试样空白溶液、试剂空白溶液和校准溶液进样测定。以保留时间为定性指标，标准
14、加入溶液中碳酞氯浓度与相应的峰面积或峰高绘制标准曲线，标准曲线应呈线性，相关系数不小于0.9960将校准曲线反推至x轴，与x轴的交点即为聚合物中碳酞氯的含量（mg/kg) o8结果计算8. 1每平方分米样品上碳酰氯的含量按照式（1)计算：X = C x m (1)Ax1000式中：X每平方分米碳酞氯的含量，mg/dm;C由标准曲线求得的碳酞氯的浓度，mg/kg;m-溶剂的质量，g;A-塑料制品面积dm2 o9允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%010确证试验若聚合物中碳酞氯的含量高于限量标准（(1.0 mg/kg)，那么应该按照下列方法进行验证。采用二极管阵列检测器。将试样溶液和标准溶液重新进行高效液相分析，采用二极管阵列检测器，记录200 nm-320 nm吸收峰。DB13/ T 1081. 17- 2009附录A（资料性附录）标准溶液碳酸氯衍生物色谱图图A.1标准溶液中碳酞氯衍生物液相色谱图
