1、Mai 2012 Normenausschuss Wasserwesen (NAW) im DINPreisgruppe 12DIN Deutsches Institut fr Normung e. V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 13.030.01; 13.080.10Zur Erstellung einer DIN SPEC knnen versc
2、hiedene Verfahrensweisen herangezogen werden: Das vorliegende Dokument wurde nach den Verfahrensregeln einer Vornorm erstellt.!$k_“1722760www.din.deDDIN CEN/TS 16189Schlamm, behandelter Bioabfall und Boden Bestimmung von linearen Alkylbenzolsulfonaten (LAS) mittelsHochleistungs-Flssigkeitschromatogr
3、aphie (HPLC) mitFluoroszenzdetektion (FLD) oder massenselektiver Detektion (MS);Deutsche Fassung CEN/TS 16189:2012Sludge, treated biowaste and soil Determination of linear alkylbenzene sulfonates (LAS) by high-performance liquidchromatography (HPLC) with fluorescence detection (FLD) or mass selectiv
4、e detection(MS);German version CEN/TS 16189:2012Boues, bio-dchets traits et sols Dtermination des alkylbenznesulfonates linaires (LAS) par chromatographie liquide haute performance (CLHP) avec dtection par fluorescence (FLD) ou dtection slectivede masse (SM);Version allemande CEN/TS 16189:2012Allein
5、verkauf der Spezifikationen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin www.beuth.deGesamtumfang 24 SeitenDIN SPEC 91263DIN CEN/TS 16189 (DIN SPEC 91263):2012-05 2 Nationales Vorwort Diese Technische Spezifikation (CEN/TS 16189:2012) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 400 Projekt-Komitee - Horizontale N
6、ormen in den Bereichen Schlamm, Bioabfall und Boden“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom DIN, Deutschland, gehalten wird. Das zustndige deutsche Gremium ist der NA 119-01-02-02 UA Chemische und physikalische Verfahren“ des NA 119-01-02 AA Abfall- und Bodenuntersuchung“ im Normenausschuss Wasserwesen
7、(NAW). Diese Technische Spezifikation ist das Ergebnis einer Normungsarbeit, das aufgrund bestimmter Vorbehalte zum Inhalt oder wegen des gegenber einer Europischen Norm abweichenden Aufstellungsverfahrens durch CEN/TC 400 nicht als Norm herausgegeben wurde. Technische Spezifikationen des CEN haben
8、den Status einer Vornorm und werden daher durch das DIN als DIN SPEC mit eigener Zhlnummer verffentlicht. Zur vorliegenden DIN SPEC wurde kein Entwurf verffentlicht. Fr die in diesem Dokument zitierten Internationalen Normen wird im Folgenden auf die entsprechenden Deutschen Normen hingewiesen: ISO
9、5725-2 siehe DIN ISO 5725-2 ISO 8466-1 siehe DIN 38402-51 ISO 22892 siehe DIN ISO 22892 Nationaler Anhang NA (informativ) Literaturhinweise DIN 38402-51, Deutsche Einheitsverfahren zur Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung Allgemeine Angaben (Gruppe A) Kalibrierung von Analysenverfahren, Auswer
10、tung von Analysenergebnissen und lineare Kalibrierfunktionen fr die Bestimmung von Verfahrenskenngren (A 51) DIN ISO 5725-2, Genauigkeit (Richtigkeit und Przision) von Messverfahren und Messergebnissen Teil 2: Grundlegende Methode fr Ermittlung der Wiederhol- und Vergleichprzision eines vereinheitli
11、chten Messverfahrens DIN ISO 22892, Bodenbeschaffenheit Anleitungen fr die Identifizierung von Zielverbindungen durch Gaschromatographie und Massenspektrometrie TECHNISCHE SPEZIFIKATION TECHNICAL SPECIFICATION SPCIFICATION TECHNIQUE CEN/TS 16189 Februar 2012 ICS 13.030.01 Deutsche Fassung Schlamm, b
12、ehandelter Bioabfall und Boden Bestimmung von linearen Alkylbenzolsulfonaten (LAS) mittels Hochleistungs-Flssigkeitschromatographie (HPLC) mit Fluoreszenzdetektion (FLD) oder massenselektiver Detektion (MS) Sludge, treated biowaste and soil Determination of linear alkylbenzene sulfonates (LAS) by hi
13、gh-performance liquid chromatography (HPLC) with fluorescence detection (FLD) or mass selective detection (MS) Boues, biodchets traits et sols Dtermination des alkylbenznesulfonates linaires (LAS) par chromatographie liquide haute performance (CLHP) avec dtection par fluorescence (FLD) ou dtection s
14、lective de masse (SM) Diese Technische spezifikation (CEN/TS) wurde vom CEN am 24. April 2011 als eine knftige Norm zur vorlufigen Anwendung angenommen. Die Gltigkeitsdauer dieser CEN/TS ist zunchst auf drei Jahre begrenzt. Nach zwei Jahren werden die Mitglieder des CEN gebeten, ihre Stellungnahmen
15、abzugeben, insbesondere ber die Frage, ob die CEN/TS in eine Europische Norm umgewandelt werden kann. Die CEN Mitglieder sind verpflichtet, das Vorhandensein dieser CEN/TS in der gleichen Weise wie bei einer EN anzukndigen und die CEN/TS verfgbar zu machen. Es ist zulssig, entgegenstehende nationale
16、 Normen bis zur Entscheidung ber eine mgliche Umwandlung der CEN/TS in eine EN (parallel zur CEN/TS) beizubehalten. CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Kroatien, Lettl
17、and, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, der Trkei, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern. EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDAR
18、DIZATION COMIT EUROPEN DE NORMALISATION Management-Zentrum: Avenue Marnix 17, B-1000 Brssel 2012 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten. Ref. Nr. CEN/TS 16189:2012 D CEN/TS 16189:2012 (D) 2 Inhalt
19、Seite Vorwort 3 Einleitung .4 1 Anwendungsbereich .5 2 Normative Verweisungen 5 3 Begriffe .5 4 Grundlage des Verfahrens 6 5 Strungen .6 5.1 Strungen durch die Probenahme .6 5.2 Strungen durch die HPLC-FLD und HPLC-MS .6 6 Reagenzien .7 7 Gerte 9 8 Probenlagerung und Probenvorbehandlung . 10 8.1 Pro
20、benlagerung 10 8.2 Probenvorbehandlung . 10 9 Durchfhrung 11 9.1 Extraktion 11 9.2 Konzentrieren (optional) 12 9.3 Reinigung (optional) . 12 9.4 Blindwertbestimmung 12 9.5 HPLC-Analyse . 12 9.6 Kalibrierung . 13 9.7 Analyse und Identifizierung der Proben . 14 10 Berechnung und Angabe der Ergebnisse
21、15 10.1 Allgemeines . 15 10.2 Kalibrierung . 15 10.3 Berechnung . 16 11 Przision 16 12 Analysenbericht 16 Anhang A (informativ) Wiederholprzisions- und die Vergleichprzisionsdaten . 17 A.1 Im Ringversuch eingesetzte Materialien 17 A.2 Ergebnisse des Ringversuchs 17 Anhang B (informativ) Beispiel fr
22、chromatographische Bedingungen und Chromatogramme 19 B.1 Trennung der LAS-Isomere . 19 B.2 Trennung der LAS-Homologen . 20 Anhang C (informativ) Beispiele fr Reinigungsverfahren 21 C.1 Reinigungsverfahren mit graphitisierten Kohlenstoffsulen (GCB-Sulen) 21 C.2 Reinigungsverfahren mit starken Anionen
23、austauschern (SAX) 21 Literaturhinweise . 22 DIN CEN/TS 16189 (DIN SPEC 91263):2012-05 CEN/TS 16189:2012 (D) 3 Vorwort Dieses Dokument (CEN/TS 16189:2012) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 400 Projekt-Komitee - Horizontale Normung in den Bereichen Schlamm, Bioabfall und Boden“ erarbeitet, dessen
24、Sekretariat vom DIN gehalten wird. Es wird auf die Mglichkeit hingewiesen, dass einige Texte dieses Dokuments Patentrechte berhren knnen. CEN und/oder CENELEC sind nicht dafr verantwortlich, einige oder alle diesbezglichen Patentrechte zu identifizieren. Die Erarbeitung dieses Dokuments durch CEN er
25、folgt auf der Grundlage eines Mandats (Mandat M/330) der Europischen Kommission, das die Erstellung von Normen zur Probenahme und zu analytischen Verfahren fr hygienische und biologische sowie fr anorganische und organische Parameter umfasst, mit dem Ziel, diese Normen fr Schlamm, behandelten Bioabf
26、all und Boden anwendbar zu machen, soweit dies technisch umsetzbar ist. Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Lnder gehalten, diese Technische Spezifikation anzukndigen: Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich
27、, Griechenland, Irland, Island, Italien, Kroatien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Trkei, Ungarn, Vereinigtes Knigreich und Zypern. DIN CEN/TS 16189 (DIN SPEC 9126
28、3):2012-05 CEN/TS 16189:2012 (D) 4 Einleitung Die anionischen oberflchenaktiven LAS-Verbindungen (lineare Alkylbenzolsulfonate) gelangen als Bestandteil von Wasch-, Spl- und Reinigungsmitteln in die Umwelt. Seit mehr als 30 Jahren und bis heute sind LAS die bedeutendste Gruppe der in Waschmitteln ve
29、rwendeten Tenside. Obwohl die LAS bei der Abwasserbehandlung in Klrwerken gut biologisch abbaubar sind, knnen im Klrschlamm noch bedeutende Mengen von LAS gefunden werden. Wenn dieser Klrschlamm fr die Bodenverbesserung verwendet wird, knnen LAS in landwirtschaftlich genutzte Bden gelangen, wo ein r
30、ascher biologischer Abbau stattfindet. Das Verfahren beschreibt die Bestimmung von LAS in Schlamm, Boden, behandeltem Bioabfall und hnlichen Materialien. LAS ist das Natriumsalz der Alkylbenzolsulfonsuren und besteht aus einem Gemisch der Homologen C10-LAS, C11-LAS, C12-LAS, C13-LAS und C14-LAS. Die
31、 LAS werden als Summe dieser Homologen bestimmt. Diese Technische Spezifikation ist fr verschiedene Arten von Matrizes, wie in Tabelle 1 angegeben, validiert (siehe auch Anhang A fr die Ergebnisse der Validierung). Tabelle 1 Matrizes, fr die diese Technische Spezifikation anwendbar und validiert ist
32、 Matrix Validiert fr Schlamm Kommunalen Klrschlamm Bioabfall Frischen Kompost Boden Mit Schlamm beaufschlagten Boden WARNUNG Anwender dieser Technischen Spezifikation sollten mit der blichen Laborpraxis vertraut sein. Diese Technische Spezifikation gibt nicht vor, alle unter Umstnden mit der Anwendu
33、ng des Verfahrens verbundenen Sicherheitsaspekte anzusprechen. Es liegt in der Verantwortung des Anwenders, angemessene Sicherheits- und Schutzmanahmen zu treffen und sicherzustellen, dass diese mit nationalen Festlegungen bereinstimmen. WICHTIG Es ist unbedingt notwendig, dass Untersuchungen nach d
34、ieser Technischen Spezifikation von entsprechend ausgebildetem Personal durchgefhrt werden. DIN CEN/TS 16189 (DIN SPEC 91263):2012-05 CEN/TS 16189:2012 (D) 5 1 Anwendungsbereich Diese Technische Spezifikation legt ein Verfahren zur Bestimmung der linearen Alkylbenzolsulfonate (LAS) in Schlamm, behan
35、deltem Bioabfall und Boden mittels Hochleistungs-Flssigchromatographie (HPLC) und Detektion durch Fluoreszenz (FLD) oder Massenspektrometrie (MS) fest. Diese Technische Spezifikation beschreibt die Bestimmung der Summe aller LAS. Unter den in dieser Technischen Spezifikation festgelegten Bedingungen
36、 kann in der Regel eine Nachweisgrenze von 20 mg/kg (angegeben als Trockenmasse) fr Schlamm und eine Nachweisgrenze von 0,2 mg/kg bis 0,5 mg/kg fr Boden und behandelten Bioabfall erreicht werden. Niedrigere Nachweisgrenzen knnen erreicht werden, wenn der Extrakt durch Verdampfen des Lsemittels konze
37、ntriert wird. ANMERKUNG Nach dieser Technischen Spezifikation knnen die LAS-Homologen C10bis C14einzeln bestimmt werden. 2 Normative Verweisungen Die folgenden Dokumente, die in diesem Dokument teilweise oder als Ganzes zitiert werden, sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datiert
38、en Verweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). EN 15934, Schlamm, behandelter Bioabfall, Boden und Abfall Berechnung des Trockenmassenanteils nach Bestimmung des Trockenr
39、ckstandes oder des Wassergehalts EN 16179, Schlamm, behandelter Bioabfall und Boden Anleitung zur Probenvorbehandlung EN ISO 22892, Bodenbeschaffenheit Anleitungen fr die Identifizierung von Zielverbindungen durch Gaschromatographie und Massenspektrometrie ISO 8466-1, Water quality Calibration and e
40、valuation of analytical methods and estimation of performance characteristics Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function 3 Begriffe Fr die Anwendung dieses Dokuments gelten die folgenden Begriffe. 3.1 Analyt Homologen-Gemisch (d. h. C10-LAS, C11-LAS, C12-LAS, C13-LAS und C14-L
41、AS), wobei jede homologe Verbindung in Abhngigkeit von der Kettenlnge der Alkylgruppe aus einem Gemisch von 4 bis 6 Isomeren besteht ANMERKUNG 1 zum Begriff: Die in Waschmitteln und Umweltproben am hufigsten vertretenen Homologen sind C11-LAS und C12-LAS. C10bis C14bezieht sich auf die Kettenlnge de
42、r linearen Alkylgruppe. DIN CEN/TS 16189 (DIN SPEC 91263):2012-05 CEN/TS 16189:2012 (D) 6 4 Grundlage des Verfahrens Im Anschluss an die Vorbehandlung wird die Prfprobe durch Schtteln mit Methanol extrahiert. Bei Bedarf werden strende Verbindungen aus dem Extrakt entfernt, indem eine Reinigung auf e
43、iner geeigneten Trennsule durchgefhrt wird. Der Extrakt wird mit der Hochleistungsflssigchromatographie (HPLC) auf einer C8- oder C18-Sule und Detektion durch Fluoreszenz (FLD) oder Massenspektrometrie (MSD) analysiert. Die Identifizierung basiert auf den Retentionszeiten der Homologen und der Isome
44、re dieser Homologen. Ein weiterer Identifizierungspunkt ist das Muster/der Fingerprint der Homologen und der Fingerprint der Isomere dieser Homologen, wenn fr die HPLC eine C18-Sule verwendet wird. Bei Anwendung der MS-Detektion drfen auch die relativen Intensitten der beiden diagnostischen Ionen (w
45、ahlweise) fr die Identifizierung verwendet werden. Die Quantifizierung basiert auf dem Verfahren mit internem Standard. Der interne Standard (C8-LAS) wird whrend des gesamten Analyseverfahrens verwendet. In Abhngigkeit von der Art der Matrizes, aus denen die LAS extrahiert werden, knnen unterschiedl
46、iche Pfadanalysen angewendet werden. Ein berblick ber den Ablauf der Analyse fr die interessierende Matrix wird in Tabelle 2 angegeben. 5 Strungen 5.1 Strungen durch die Probenahme Es sind Probenbehlter aus Materialien (vorzugsweise Glas oder Stahl) zu verwenden, die whrend der Probenahme und der La
47、gerung die Probe nicht signifikant beeinflussen. Kunststoffbehlter drfen verwendet werden, wenn nachgewiesen ist, dass sie die Probe nicht signifikant beeinflussen. 5.2 Strungen durch die HPLC-FLD und HPLC-MS Die chromatographische Analyse kann auf einer C8- oder einer C18-Umkehrphasensule durchgefh
48、rt werden, wobei durch die Auswahl der Sule die erreichbare Trennung bestimmt wird. Auf der C8-Sule (mit Methanol als mobiler Phase) werden die LAS-Homologen getrennt, nicht jedoch die Isomere. Auf der C18-Sule (mit Acetonitril als mobile Phase) werden die Homologen und teilweise auch die Isomere ge
49、trennt. Dies ist dargestellt in den Chromatogrammen in Anhang B. Die Selektivitt ist sowohl bei der Fluoreszenzdetektion als auch bei der massenselektiven Detektion hoch; es kann jedoch eine Strung durch Substanzen auftreten, die gemeinsam eluiert werden. Es ist wichtig, die strenden Peaks nicht in die Berechnungen einzubeziehen. Ein Peak wird ausgeschlossen, wenn sich die Retentionszeit gege
