1、1第 8 讲 水溶液中的离子平衡考纲要求1.理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性；了解电解质的概念；了解强电解质和弱电解质的概念。2.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。3.了解水的电离、离子积常数。4.了解溶液 pH 的定义及测定方法，能进行 pH 的简单计算。5.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。6.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡；理解溶度积( Ksp)的含义，能进行相关的计算。学科素养1.变化观念与平衡思想：认识弱电解质是存在电离平衡的，并会运用电离度、平衡常数多角度分析弱电解质的电离平衡；认识盐类水解的本质是中和反应的逆反应
2、，能多角度、动态地分析盐类水解和沉淀溶解平衡，并用相关理论解决实际问题。2.证据推理与模型认知：能运用平衡模型解释化学现象，揭示现象的本质和规律。3.科学探究与创新意识：能发现和提出有探究价值的弱电解质电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡的问题；能从问题和假设出发，确定探究目的，设计探究方案，进行实验探究；在探究中学会合作，面对“异常”现象敢于提出自己的见解。4.科学精神与社会责任：应具有严谨求实的科学态度，具有探索未知、崇尚真理的意识；赞赏化学对社会发展的重大贡献，具有可持续发展意识和绿色化学观念，能对与电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡有关的社会热点问题做出正确的价值判断。网络构建2核心强化1证
3、明 HA 是弱酸的 2 种典型方法(1)测钠盐 NaA 溶液的 pH，若 pH7，则说明 HA 为弱酸。(2)测一定物质的量浓度的 HA 溶液，若 0.01 molL1 HA 溶液的 pH2，则说明 HA 为弱酸。2计算溶液的 pH 时的“3”个关注条件(1)外界条件是否为室温。(2)溶液中的 H 和水电离出的 H 的浓度不同。(3)是否为强酸、强碱的溶液。3必考的“1”个常数、 “2”个比较和“3”个守恒(1)水的离子积 Kw c(H )c(OH )(只与温度有关)。(2)盐溶液中阴、阳离子浓度比较； c(H )与 c(OH )的比较。(3)电荷守恒、物料守恒、质子守恒。4值得关注的热点难溶
4、电解质沉淀溶解平衡、沉淀的生成及转化、 Ksp的应用。5 “5”考酸碱中和滴定(1)“考”实验仪器。(2)“考”操作步骤。(3)“考”指示剂选择。(4)“考”误差分析。(5)“考”数据处理。考点一 电离平衡和溶液的酸碱性解析 水的电离吸热，温度升高，水的电离程度增大， Kw增大，图中 Q 点Kw10 14 ，P 点 Kw10 12 ，因此曲线 A 表示的是 25 时水的电离平衡曲线，A 项错误；25 时，pH 1 的稀硫酸中氢离子抑制了水的电离，逐滴滴入 pH11 的稀氨水，氢离子3浓度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大，过量后氨水中的氢氧根离子抑制水的电离，水的电离程度又逐渐减小，B 项正确；Q
5、 点对应的溶液呈中性，Fe 3 水解生成氢氧化铁沉淀，不能大量存在，C 项错误；100 时， Kw10 12 ，pH2 的稀硫酸中 c(H )110 2 mol/L，pH12 的氢氧化钠溶液中 c(OH )1 mol/L，等体积混合，氢氧化钠过量，溶液显碱性，D 项错误。答案 B(1)外界条件对水的电离的影响：酸和碱抑制水的电离，强酸弱碱盐和强碱弱酸盐促进水的电离，升高温度促进水的电离。强酸弱碱盐和碱溶液中，H 均来自水的电离，故 c 水(OH ) c 水 (H ) c(H )；强碱弱酸盐和酸溶液中，OH 均来自水的电离，故 c 水 (H ) c水 (OH ) c(OH )。酸式盐比较特殊，如
6、 NaHSO4完全电离，会抑制水的电离；NaHCO 3中 HCO以水解为主，呈碱性，促进水的电离。 3(2)溶液 pH 计算模板分点突破角度一：弱电质的电离平衡及影响因素1室温下，向 a molL1 氨水中逐滴加入盐酸至过量，下列描述不正确的是( )A溶液的 pH 减小4B. 增大cNH 4cOH C水的电离程度先减小后增大D Kb(NH3H2O)不变解析 A 项，氨水中存在 NH3H2ONH OH ，加入盐酸后 c(OH )减小，pH 减小， 4正确；B 项，加入盐酸后 c(OH )减小，电离平衡右移， c(NH )增大， 增大，正确； 4cNH 4cOH C 项，NH 3H2O 抑制水的电
7、离，随着盐酸的加入，浓度减小，抑制程度减弱，水的电离程度增大，但随着盐酸的过量，盐酸抑制水的电离，水的电离程度减小，故水的电离程度先增大后减小，错误；D 项，NH 3H2O 的电离常数只与温度有关，正确。答案 C2(2017全国卷)下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是( )A氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以B氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸C0.10 molL 1 的氢硫酸和亚硫酸的 pH 分别为 4.5 和 2.1D氢硫酸的还原性强于亚硫酸解析 A 项，根据较强酸制备较弱酸原理，氢硫酸不和 NaHCO3反应，亚硫酸与NaHCO3反应，说明亚硫酸、碳酸、氢硫酸的酸性依
8、次减弱，正确；B 项，相同浓度，溶液的导电能力与离子总浓度有关，相同浓度下，氢硫酸溶液导电能力弱，说明氢硫酸的电离能力较弱，即电离出的 H 数较少，正确；C 项，相同浓度下，亚硫酸的 pH 较小，故它的酸性较强，正确；D 项，酸性强弱与还原性无关，酸性强调酸电离出 H 的难易，而还原性强调还原剂失电子的难易，错误。答案 D3在不同温度下，水溶液中 c(H )与 c(OH )有如图所示关系。下列说法中不正确的是( )A T25Bb 点溶液中 c(H )一定比 a 点大C要实现 a 点到 b 点，可以加入 CH3COONa 固体Dac 线上任意点对应的溶液均呈中性5解析 A 项，由题图可知，由 2
9、5 到 T，水的电离程度增大，由于升高温度，水的电离程度增大，故 T25，正确；B 项，由题图可知，b 点溶液中 c(H )110 6 molL1 ，a 点溶液中 c(H )110 7 molL1 ，正确； C 项，a 点到 b 点为中性溶液变为酸性溶液，若加入 CH3COONa 固体，则溶液因 CH3COO 水解而呈碱性，错误；D 项，ac 线上任意点对应的溶液中均存在 c(OH ) c(H )，正确。答案 C(1)电离平衡中的 3 个易错点电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。弱电解质在加水稀释的过程中，溶
10、液中离子浓度不一定都减小，如氨水加水稀释时，c(H )增大。由水电离出的 c(H )1.010 13 molL1 的溶液不一定呈碱性。(2)利用电离常数( K)巧判溶液稀释中有关粒子浓度比值大小弱电解质(HA)加水稀释时，溶液中的 H 、HA、A 的浓度均是降低的，但稀释过程中温度不变，电离常数( K)不变。因此解答弱电解质溶液稀释时粒子浓度比值的变化，可借助电离常数 K 来解答。如 0.1 molL1 的 CH3COOH 溶液，加水稀释， 是增大还是减小？cCH3COO cCH3COOH因为加水稀释时，溶液中 c(CH3COOH)和 c(CH3COO )均是减小的，式中存在两个“变量”，不易
11、确定比值的变化情况，利用电离常数( K)将 变形为 cCH3COO cCH3COOH cCH3COO cCH3COOH ，由两个“变量”变成一个“变量” ，加水稀释时 K 不变，而cCH3COO cH cCH3COOHcH KcH c(H )减小，故比值增大。角度二：溶液的酸碱性和 pH 计算4某温度下，pH11 的氨水和 NaOH 溶液分别加水稀释 100 倍，溶液的 pH 随溶液体积变化的曲线如图所示。据图判断错误的是( )6A为氨水B a 一定大于 9C稀释后氨水中水的电离程度比 NaOH 溶液中水的电离程度大D恰好完全中和相同体积、pH11 的两溶液时，消耗相同浓度的稀硫酸的体积：V(
12、NaOH)9，正确；C 项，稀释后氨水电离出的 c(OH )大于 NaOH溶液电离出的 c(OH )，故氨水中水的电离程度小于 NaOH 溶液中水的电离程度，错误；D项，pH11 的氨水和 NaOH 溶液，NH 3H2O 的物质的量浓度大于 NaOH 的物质的量浓度，则恰好完全中和相同体积的两溶液时，消耗相同浓度的稀硫酸的体积： V(NaOH)盐酸，错误；B 项，混合溶液的 c(H ) 10 3 10 52molL1 5.0510 4 molL1 ，pH3.3，错误；C 项，混合溶液的 c(OH )molL1 5.0510 4 molL1 ， c(H ) 10 5 10 32 110 145.
13、0510 4molL1 1.9810 11 molL1 ，pH10.7，错误；D 项，橙汁和西瓜汁中 c(H )的比值 100，正确。110 3.6110 5.6答案 D警惕溶液稀释、混合的 3 个误区误区 1：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的 pH 都不可能大于 7 或小于 7，只能接近7。误区 2：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律误区 3：不能正确掌握混合溶液的定性规律pH n(n7。考点二 盐类水解和粒子浓度大小的比较解析 在 a 点溶液中，NaOH 反应了一半，且碳酸根离子水解产生氢氧根离子，所以c(Na )c(CO )c(OH )c(Cl )c(
14、H )，A 不符合题意；在 b 点溶液中，根据电荷守恒23可推出 n(Na ) n(H )2 n(CO ) n(Cl ) n(OH ) n(HCO )，溶液 pH7，则 n(H )23 3 n(OH )，故 n(Na )2 n(CO ) n(Cl ) n(HCO )，则 2n(CO ) n(HCO )23 3 23 3 n(Na ) n(Cl )c(CH3COO )，D 不符合题意。答案 B电解质溶液中微粒浓度关系判断方法(1)判断思路9(2)“三大守恒”的应用：电荷守恒存在于所有电解质溶液中；水中含有 H、O 原子，因此利用物料守恒时，不考虑这两种原子的守恒，而选取其他有特定组成比或投料比的
15、原子；使用质子守恒过程中容易出错，在没有绝对把握的情况下，尽量先写出电荷守恒和物料守恒，消去相同物质得到质子守恒关系式。分点突破角度一：盐类水解的应用1Na 2CO3水溶液中存在平衡 CO H 2OHCO OH 。下列说法不正确的是( )23 3A稀释溶液， 增大cHCO 3cOH cCO23B通入 CO2，溶液 pH 减小C升高温度，平衡常数增大D加入 NaOH 固体， 减小cHCO 3cCO23解析 稀释溶液，平衡向正反应方向移动，但平衡常数不变，A 项错；通入 CO2，发生反应 CO22OH =CO H2O，溶液 pH 减小，B 项正确；升高温度，平衡正向移动，平23衡常数增大，C 项正
16、确；加入 NaOH 固体，溶液中 c(OH )增大，平衡逆向移动， c(HCO ) 3减小， c(CO )增大， 减小，D 项正确。23cHCO 3cCO23答案 A2某同学探究溶液的酸碱性对 FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制 50 mL 0.001 molL1 FeCl3溶液、50 mL 对照组溶液 X，向两种溶液中分别滴加 1 滴 1 molL1 HCl 溶液、1 滴 1 molL1 NaOH 溶液，测得溶液 pH 随时间变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )10A依据 M 点对应的 pH，说明 Fe3 发生了水解反应B对照组溶液 X 的组成可能是 0.003 molL1
17、 KClC依据曲线 c 和 d 说明 Fe3 水解平衡发生了移动D通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向解析 FeCl 3溶液的 pH 小于 7，溶液显酸性，原因是 FeCl3是强酸弱碱盐，Fe 3 在溶液中发生了水解，故 A 项正确；对照组溶液 X 加碱后溶液的 pH 的变化程度比加酸后的 pH的变化程度大，而若对照组溶液 X 的组成是 0.003 molL1 KCl，则加酸和加碱后溶液的pH 的变化应呈现轴对称的关系，故 B 项错误；在 FeCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的 pH 的变化均比对照组溶液 X 的变化小，因为加酸或加碱均引起了 Fe3 水解平衡的移动，故溶液的
18、pH 的变化比较缓和，故 C 项正确；FeCl 3溶液水解出 Fe(OH)3，故溶液的浑浊程度变大，则水解被促进，否则被抑制，故 D 项正确。答案 B警惕溶液中水解平衡的 3 个易错点(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向 FeCl3溶液中，加入少量 FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但 Fe3 的水解程度减小。(2)误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如 NaHSO3溶液显酸性是因为 HSO 的电离 3强于水解。(3)误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况如 Al2(SO4)3来说，溶液蒸干仍得原溶质。角度二：粒子浓度
19、的比较3常温下，下列有关说法正确的是( )A0.1 molL 1 的 Na2S 溶液： c(OH ) c(H ) c(HS ) c(H2S)BpH11 的氨水与 pH3 的硫酸各 1 L 混合后， c(NH )2c(SO ) 4 24CpH11 的氨水与 pH11 的醋酸钠溶液，由水电离出的 c(H )相等DpH 相同的NaClO 溶液CH 3COONa 溶液中的 c(Na )：解析 A 项，Na 2S 溶液中质子守恒关系式为： c(OH ) c(H ) c(HS )2 c(H2S)，11错误；B 项，pH11 的氨水与 pH3 的硫酸各 1 L 混合后，氨水过量，反应后为氨水、(NH4)2S
20、O4的混合溶液，其中 NH3H2O 电离产生 NH ，所以 c(NH )2c(SO )，正确；C 4 4 24项，NH 3H2O 是碱，电离产生的 OH 对水的电离起抑制作用，使水的电离程度减小，而CH3COONa 水解消耗水电离产生的 H ，使水的电离程度增大，两溶液中，由水电离出的c(H )后者大，前者小，错误；D 项，酸性 CH3COOHHClO，水解程度 ClO CH3COO ，相同pH 的 NaClO 和 CH3COONa 溶液，后者浓度大，即 c(Na )：c(HCO )2c(CO ) 3 23B等浓度的 HCN 溶液与 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液 pH7，则溶液中离子浓度
21、：c(Na )c(CN )c(OH )c(H )C0.4 molL1 某一元酸 HA 溶液和 0.2 molL1 NaOH 溶液等体积混合的溶液中：2c(OH ) c(A )2 c(H ) c(HA)D两种弱酸 HX 和 HY 混合后，溶液中的 c(H )为( Ka为电离平衡常数) c(H ) c(OH )KaHXcHXcX KaHYcHYcY 解析 A 项，CO 2与水反应生成 H2CO3，H 2CO3发生两步电离：H2CO3H HCO ，HCO H CO ，第二步电离较第一步弱，所以 c(CO )远小于 3 3 23 23c(HCO )， c(H )c(HCO )2c(CO )，正确；B
22、项，二者恰好完全反应产生 NaCN，所得 3 3 23溶液 pH7， c(OH )c(H )；CN 发生水解反应： c(Na )c(CN )，溶液中离子浓度：c(Na )c(CN )c(OH )c(H )，正确；C 项，二者发生反应产生 NaA，同时存在过量的HA，二者的物质的量的比是 11，根据物料守恒可得： c(A ) c(HA)2 c(Na )，根据电荷守恒可得 c(Na ) c(H ) c(OH ) c(A )，将第一个式子代入第二个式子，整理可得：2c(OH ) c(A )2 c(H ) c(HA)，正确；D 项，两种弱酸 HX 和 HY 混合后，则根据电离常数及水的离子积常数的含义
23、可得： c(H ) ，错误。KaHXcHXcX KaHYcHYcY KwcOH 答案 D525 时，用 0.0500 molL1 H2C2O4(二元弱酸) 溶液滴定 25.00 mL 0.1000 molL1 NaOH 溶液所得滴定曲线如图。下列说法不正确的是( )12A点所示溶液中： c(H ) c(H2C2O4) c(HC2O ) c(OH ) 4B点所示溶液中： c(HC2O )2 c(C2O ) c(Na ) 4 24C点所示溶液中： c(Na )c(HC2O )c(C2O )c(H2C2O4) 4 24D滴定过程中可能出现： c(Na )c(C2O ) c(HC2O )c(H )c(
24、OH )24 4解析 A 项，点为 Na2C2O4溶液，其质子守恒关系式为 c(H )2 c(H2C2O4) c(HC2O) c(OH )，错误；B 项，点溶液呈中性，电荷守恒关系为 c(OH ) c(HC2O ) 4 42 c(C2O ) c(H ) c(Na )，因为 c(H ) c(OH )，则有 c(HC2O )2 c(C2O )24 4 24 c(Na )，正确；C 项，点为 NaHC2O4溶液，溶液呈酸性，说明电离大于水解， c(C2O )24c(H2C2O4)，正确；D 项，点为 Na2C2O4溶液呈碱性，点为 Na2C2O4、NaHC 2O4混合溶液，呈中性，点为 NaHC2O
25、4溶液，呈酸性，所以在介于之间，随着 H2C2O4溶液的滴入，NaHC2O4逐渐增多，可能出现 c(Na )c(C2O ) c(HC2O )c(H )c(OH )，正确。24 4答案 A6已知 H2SO3HSO H Ka1、 3HSO SO H Ka2 3 23常温下，向某浓度的 H2SO3溶液中逐滴加入一定量浓度的 NaOH 溶液，所得溶液中H2SO3、HSO 、SO 三种粒子的物质的量分数( )与溶液 pH 的关系如图所示，则下列说 3 23法中不正确的是( )A曲线 3 表示的粒子是 SO23B溶液 pH4.2 时： c(Na ) c(H ) c(OH )2 c(SO )23C常温下，
26、Ka1/Ka21000D溶液 pH1.2 时： c(Na ) c(H ) c(OH ) c(H2SO3)解析 曲线 1、2、3 分别表示的粒子是 H2SO3、HSO 、SO ，A 项正确；溶液 3 2313pH4.2 时，依据电荷守恒得 c(Na ) c(H ) c(OH ) c(HSO )2 c(SO )，B 项错误； 3 23由图象可知溶液 pH1.2 时， c(H2SO3) c(HSO )，则 Ka1 c(H )10 1.2 ，pH4.2 时， 3c(HSO ) c(SO )，则 Ka2 c(H )10 4.2 ，由电离常数可知 Ka1/Ka21000，C 项正确； 3 23溶液 pH1
27、.2 时，H 2SO3、HSO 的物质的量分数相等，且 c(Na ) c(H ) c(OH ) 3 c(HSO )，则 c(Na ) c(H ) c(OH ) c(H2SO3)，D 项正确。 3答案 B抓住矛盾的主要方面，破解溶液中粒子浓度关系式(1)依据“3 大守恒” ，理解电离平衡、水解平衡，树立“微弱”意识。(2)锁定 3 种情况，判断溶液酸碱性电离能力大于水解能力，如等浓度的 CH3COOH 与 CH3COONa 溶液等体积混合后溶液显酸性；等浓度的 NH3H2O 和 NH4Cl 溶液等体积混合后溶液显碱性。水解能力大于电离能力，如：HClO 的电离程度小于 ClO 水解程度，所以等浓
28、度的HClO 与 NaClO 溶液等体积混合后溶液显碱性。酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCO 的水解大于电离，故溶液显碱性；而在 NaHSO3溶液中，HSO 的电 3 3离大于水解，故溶液显酸性。(3)剖析反应过程，掌握滴定时粒子浓度的变化向强碱(或弱碱)溶液中逐滴滴入弱酸(或强酸)溶液，离子浓度、pH 有一定的变化规律。考点三 三大平衡和四大平衡常数的理解应用14解析 根据图象分析可知，当图中取横坐标为 2即 c(Cl )10 2 molL1 时，c(Cu )1105(一般可逆反应的 K1105就认为反应完全了)，D 项正确。答
29、案 C沉淀溶解平衡原理应用类题的解法(1)沉淀溶解平衡是建立在化学平衡理论基础上的，也满足化学平衡移动原理，题目往往结合沉淀溶解平衡图象进行考查。分析图象时，要注意纵、横坐标表示的是何种变量及与微粒物质的量浓度的关系，当坐标为 lgc(M)时，lg c(M)随着 c(M)的增大而增大，但坐标为lg c(M)时，lg c(M)随着 c(M)的增大而减小。(2)明确图象中点的含义，注意分析处在曲线上的点与曲线外的点有什么区别，如图所示，斜线 b 左上方的点表示 Fe(OH)2不饱和溶液，斜线 b 右下方的点表示 Fe(OH)2过饱和溶液。(3)不要陷入惯性思维，认为只有溶度积较大的物质才能转化为溶
30、度积较小的物质，其实这与离子的物质的量浓度密切相关，当离子物质的量浓度足够大时，使 QcK(沉淀转化平衡常数)时，溶度积较小的物质也能转化为溶度积较大的物质。分点突破角度一：三大平衡1室温下，将 0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成 100 mL 溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )15解析 0.05 mol Na2CO3与 50 mL 1 molL1 H2SO4恰好完全反应生成Na2SO4， c(Na )2 c(SO )，A 项错误；含 0.05 mol Na2CO3的溶液中加入 0.05 mol 24CaO，两者恰好完全反应生成 CaCO3沉淀和 NaOH，溶液中 c
31、(OH )增大， c(HCO )减小，两 3者的比值将增大，B 项正确；在碳酸钠溶液中加水，水电离出的 c(OH )和 c(H )减小，则由水电离出的 c(H )c(OH )将减小，C 项错误；在碳酸钠溶液中加入 NaHSO4固体，溶液中 c(Na )必然增大，D 项错误。答案 B2(2016海南卷)向含有 MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是( )A c(CO ) B c(Mg2 )23C c(H ) D Ksp(MgCO3)解析 MgCO 3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO 3(s)Mg2 (aq)CO (aq)，加入23少许浓盐酸可与 CO 反应促使溶
32、解平衡正向移动，使 c(Mg2 )增大，结合 Ksp(MgCO3)23 c(CO )c(Mg2 )，且温度不变，其数值也不变，故 c(CO )减小；CO 水解使溶液23 23 23呈碱性，故 c(CO )减小时， c(OH )减小、 c(H )增大。23答案 A3某温度下，将 0.1 mol BaSO4粉末置于盛有 500 mL 蒸馏水的烧杯中，然后向烧杯中加入 Na2CO3固体(忽略溶液体积的变化)并充分搅拌，加入 Na2CO3固体的过程中，溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法中正确的是( )A该温度下， Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)16BBaSO 4在水中的溶解度和
33、Ksp均比在 BaCl2溶液中的大C反应 BaSO4(s)CO (aq) BaCO3(s)SO (aq)的 K2” 、“Kh2。_。(2)含有 Cr2O 的废水毒性较大，某工厂废水中含 5.0103 molL1 的 Cr2O 。27 27为了使废水的排放达标，进行如下处理：Cr2O Cr3 、Fe 3 Cr(OH)3、Fe(OH) 327 绿 矾 H 石 灰 水 该废水中加入绿矾和 H ，发生反应的离子方程式为_。若处理后的废水中残留的 c(Fe3 )2.010 13 molL1 ，则残留的 Cr3 的浓度为_。(已知： KspFe(OH)34.010 38 ， KspCr(OH)36.010
34、 31 )解析 (1) Ka1 ，由 HSO H 2OH2SO3OH ， KhcHSO 3cH cH2SO3 3 1.010 12 0.1 molL1 时，溶液 pH 变化不明显，C 错误；由图 42 可知，当 pH 达到 4.66 时，H 2PO 的分布分数为 0.994，故 H3PO4几乎全部转化为 4LiH2PO4，D 正确。答案 D6(2017海南卷)碳酸钠是一种重要的化工原料，主要采用氨碱法生产。回答下列问题：碳酸钠俗称_，可作为碱使用的原因是_(用离子方程式表示)。解析 碳酸钠俗称纯碱或苏打；碳酸钠水解使其溶液呈碱性，故可作为碱使用，CO的水解以第一步为主：CO H 2OOH HC
35、O 。23 23 3答案 纯碱(或苏打) CO H 2OOH HCO23 3考向三 溶液中粒子浓度的比较7(2017全国卷)改变 0.1 molL1 二元弱酸 H2A 溶液的 pH，溶液中的H2A、HA 、A 2 的物质的量分数 (X) 随 pH 的变化如图所示已知 (X)。cXcH2A cHA cA2 28下列叙述错误的是( )ApH1.2 时， c(H2A) c(HA )B. lgK2(H2A)4.2CpH2.7 时， c(HA )c(H2A) c(A2 )DpH4.2 时， c(HA ) c(A2 ) c(H )解析 A 项，根据图象，pH1.2 时，H 2A 和 HA 物质的量分数图象
36、相交，则有c(H2A) c(HA )，正确；B 项，根据 pH4.2 点， K2(H2A) c(H )c(A2 )/c(HA ) c(H )10 4.2 molL1 ，正确；C 项，根据图象，pH2.7 时， H2A 和 A2 物质的量分数图象相交，则有 c(H2A) c(A2 )，正确；D 项，根据 pH4.2 时， c(HA ) c(A2 )，且物质的量分数约为 0.48，而 c(H )10 4.2 molL1 ，可知 c(HA ) c(A2 )c(H )，错误。答案 D8(2016江苏卷)(双选)H 2C2O4为二元弱酸。20 时，配制一组 c(H2C2O4) c(HC2O) c(C2O
37、 )0.100 molL1 的 H2C2O4和 NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量 4 24浓度随 pH 的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )ApH2.5 的溶液中： c(H2C2O4) c(C2O )c(HC2O )24 4B c(Na )0.100 molL 1 的溶液中： c(H ) c(H2C2O4) c(OH ) c(C2O )24C c(HC2O ) c(C2O )的溶液中： c(Na )0.100 molL1 c(HC2O ) 4 24 4DpH7.0 的溶液中： c(Na )2c(C2O )24解析 由图可知 pH2.5 时，溶液
38、中主要存在 HC2O ，即 c(HC2O )c(H2C2O4) 4 4 c(C2O )，A 错误；当 c(Na )0.100 molL1 时，结合题干信息有 c(Na ) c(C2O2429) c(HC2O ) c(H2C2O4)，由电荷守恒有 c(H ) c(Na ) c(OH )2 c(C2O )24 4 24 c(HC2O )，联立得 c(H ) c(H2C2O4) c(OH ) c(C2O )，B 正确；由电荷守恒有 4 24c(H ) c(Na ) c(OH )2 c(C2O ) c(HC2O )，由图知 c(HC2O ) c(C2O )24 4 4 240.050 molL1 ，得
39、到 c(H ) c(Na ) c(OH )0.100 molL1 c(HC2O )，由图 4中 pH 知溶液呈酸性，则 c(H )c(OH )，故 c(Na )2c(C2O )，D 正确。24 4 24答案 BD考向四 Ksp的理解与应用9(2018全国卷)用 0.100 molL1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.0500 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 11010B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag )c(Cl ) Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为 0.0400 molL1 Cl ，反应
40、终点 c 移到 aD相同实验条件下，若改为 0.0500 molL1 Br ，反应终点 c 向 b 方向移动解析 加入 25 mLAgNO3溶液时，Cl 与 Ag 恰好反应生成 AgCl，图中 c 点对应的溶液中 AgCl 存在沉淀溶解平衡，此时 c(Cl ) c(Ag )110 4.7 molL1 ， Ksp(AgCl) c(Ag )c(Cl )3.9810 10 ，A 正确；滴加 AgNO3溶液时，有 AgCl 沉淀生成，所得曲线为 AgCl 的沉淀溶解平衡曲线，即曲线上各点均满足 c(Cl )c(Ag ) Ksp(AgCl)，B正确；相同条件下，若改为 0.0400 molL1 Cl ，
41、达到反应终点时消耗 AgNO3溶液的体积为 20 mL，而图中 a 点滴加 AgNO3溶液的体积为 15 mL，C 错误；相同条件下，若改为0.0500 molL1 Br ，达到反应终点时消耗 25 mL AgNO3溶液，因为 Ksp(AgBr)Ksp(AgCl)，故溶液中 c(Br )较小，则反应终点由 c 向 b 的方向移动，D 正确。答案 C10根据要求回答有关问题：(1)(2016全国卷)在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准溶液滴定溶液中 Cl ，利用 Ag 与 CrO 生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl 恰好沉淀2430完全(浓度等于 1.0105
42、 molL1 )时，溶液中 c(Ag )为_ molL1 ，此时溶液中 c(CrO )等于_ molL1 。(已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp分别为 2.0101224和 2.01010 )。(2)(2015全国卷)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加MnO2和 H2SO4，即可得到 I2。上述浓缩液中主要含有 I 、Cl 等离子。取一定量的浓缩液，向其中滴加 AgNO3溶液，当 AgCl 开始沉淀时，溶液中 为_。已知 Ksp(AgCl)1.810 10 ， Ksp(AgI)cI cCl 8.510 17 。(3)(2017海南卷)向含有 BaSO4固体的溶液中滴加
43、 Na2CO3溶液，当有 BaCO3沉淀生成时溶液中 _。已知： Ksp(BaCO3)2.610 9 ， Ksp(BaSO4)1.110 10 。cCO23cSO24解析 (1)根据 AgCl 的 Ksp，Cl 恰好完全沉淀， c(Ag ) Ksp(AgCl)c(Cl )2.010 10 (1.0105 )2.010 5 (molL1 )。 c(CrO ) Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag )242.010 12 (2.0105 )25.010 3 (molL1 )。(2)当 AgCl 开始沉淀时，I 已沉淀。由 Ksp(AgI) c(Ag )c(I )、 Ksp(AgCl) c(Ag )c
44、(Cl )可得： cI cCl KspAgIKspAgCl4.710 7 。(3) 8.510 171.810 10 cCO23cSO24 cCO23cBa2 cSO24cBa2 KspBaCO3KspBaSO423.6。2.610 91.110 10答案 (1)2.010 5 5.010 3(2)4.7107(3)23.6考向五 中和滴定的迁移应用11(2017天津卷)用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c(I )，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a准确称取 AgNO3基准物 4.2468 g(0.0250 mol)后，配制成 250 mL 标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b配制并标定 100 mL 0.1000 molL1 NH4SCN 标准溶液，备用。.滴定的主要步骤a取待测 NaI 溶液 25.00
