1、1第 7讲 电化学原理及应用知考点 明方向 满怀信心正能量 原电池原理及应用 例(2017全国卷，11)，(2017全国卷，11)二次电池原理计算及应用例(2018全国卷，13)，(2018全国卷，12)，(2018全国卷，11)金属的腐蚀及防护例(2018全国卷，7)，(2018北京卷，7)，(2018天津卷，3)设问方式电解池原理及应用 例(2018全国卷，27)，(2018江苏卷，20)知识点 网络线 引领复习曙光现 释疑难 研热点 建模思维站高端 考点一 原电池原理及其应用 命题规律：1题型：选择题、填空题。2考向：考查原电池电极的判断、电极和电池反应式的书写、电子的转移或电流方向的判
2、断、电解质溶液中离子的移动方向及有关简单计算。方法点拨：1原电池工作原理2原电池电极的判断23原电池电极反应式的书写4燃料电池电极反应式的书写方法(1)找位置、写式子：负极“还原剂 ne 氧化产物” ；正极“氧化剂 ne 还原产物” 。燃料中的碳、氢元素及助燃剂氧气在酸性介质分别转化为 CO2、H ；O 2转化为H2O。碱性介质分别转化为 CO 、H 2O；O 2转化为 OH 。(2)查电荷，添离子：检查电极反23应式的电荷是否守恒，若是在溶液中进行的反应，则可通过添加 OH 或 H 的方法使电荷守恒，在酸性溶液中不添加 OH ，在碱性溶液中不添加 H 。若是在熔融态电解质中进行的反应，则可添
3、加熔融态电解质中的相应离子。(3)查原子，添物质：检查是否符合原子守恒，若是在溶液中进行的反应，可添加 H2O使原子守恒。1(1)(2018天津卷)O 2辅助的 AlCO2电池工作原理如图所示。该电池电容量大，能有效利用 CO2，电池反应产物 Al2(C2O4)3是重要的化工原料。电池的负极反应式：_Al3e =Al3 (或 2Al6e =2Al3 ) _。电池的正极反应式：6O 26e =6O 、6CO 2 6O =3C2O 6O 2。2 2 24反应过程中 O2的作用是_催化剂_。该电池的总反应式：_2Al6CO 2=Al2(C2O4)3_。3(2)(2017 江苏卷)一种熔融碳酸盐燃料电
4、池原理示意图如图所示。电极 A上 H2参与的电极反应为：_H 2CO 2e =CO2H 2O_。B 上发生的电极反23应为_O 22CO 24e =2CO _。电池工作时，CO 向电极_A_移动。23 23(3)(2016北京卷)用零价铁(Fe)去除水体中的硝酸盐(NO )已成为环境修复研究的热3点之一。Fe 还原水体中 NO 的反应原理如图所示。3作负极的物质是_铁_。正极的电极反应式是_NO 8e 10H =NH 3H 2O_。3 4突破点拨电池内部电流方向从负极到正极，故 H 从负极产生，流向正极参加正极反应。解析 (1)活泼金属作负极，负极为 Al，所以反应一定是 Al失电子，该电解质
5、为氯化铝离子液体，所以 Al失电子应转化为 Al3 ，方程式为：Al3e =Al3 。根据电池的正极反应，氧气在第一步被消耗，又在第二步生成，所以氧气为正极反应的催化剂。将方程式加和得到总反应为：2Al6CO 2=Al2(C2O4)3。(2)A为负极，H 2失电子，用 CO 配平电荷可得电极反应式为23H2CO 2e =CO2H 2O， B为正极得电子，电极反应式为：O 22CO 24e =2CO ，23 23根据外电路电子流动方向可以确定内电路中阴离子向负极移动。(3)由 Fe还原水体中的 NO 的反应原理图可知，Fe 被氧化作负极；正极是硝酸根离3子被还原为 NH ，该溶液为酸性电解质溶液
6、，结合元素和电荷守恒可知电极反应式为：NO48e 10H =NH 3H 2O。3 4【变式考法】(1)(2018青州三模)利用环境中细菌对有机质的催化降解能力，科学家开发出了微生物燃料电池，其装置如图所示，a、b 为惰性电极。利用该装置可将污水中的有机物(以C6H12O6为例)经氧化而除去，从而达到净化水的目的。4a极电极反应式为_C 6H12O66H 2O24e =6CO224H _，若左侧有 1 mol C6H12O6被消耗，则右侧溶液的质量增重_216_g。(2)(2018清远期末)一种突破传统电池设计理念的镁锑液态金属二次电池工作原理如图所示：该电池由于密度的不同，在重力作用下分为三层
7、，工作时中间层熔融盐的组成不变。充电时，Cl 向_下_(填“上”或“下”)移动；放电时，正极的电极反应式为：_Mg2 2e =Mg_。(3)(2018湖北七市联考)利用反应 6NO28NH 3=7N212H 2O构成电池的方法，既能实现有效消除氮氧化物的排放，减轻环境污染，又能充分利用化学能，装置如图所示，写出正负极的电极反应式_负极：8NH 324e 24OH =4N224H 2O_，_正极：6NO224e 12H 2O=3N224OH _。解析 (1)燃料电池中 C6H12O6在负极反应生成二氧化碳，电极反应式为C6H12O66H 2O24e =6CO2 24H ，有 24 mol H 迁
8、移到右侧，增重 24 g，同时有 6 mol O2进入溶液，增重 192 g，所以共增重：216 g。(2) 由图可知，该电池的负极是镁、正极是镁锑合金；充电时，镁是阴极、镁锑合金是阳极，所以 C1 向下(阳极)移动；放电时，正极的电极反应式为 Mg2 2e =Mg。(3)由反应 6NO28NH 3=7N212H 2O可知，反应中 NO2为氧化剂，NH 3为还原剂，则 A为负极发生氧化反应，B 为正极发生还原反应，再根据电荷守恒和元素守恒可以写出电极反应式。2(2018湖北八校联考)某实验小组依据反应AsO 2H 2I =AsO I 2H 2O设计电池如图 1，探究 pH对 AsO 氧化性的影
9、响，34 33 34测得输出电压与 pH的关系如图 2。下列有关叙述错误的是( A )5Ac 点时，正极的电极反应为 AsO 2H 2e =AsO H 2O34 33Bb 点时，反应处于化学平衡状态Ca 点时，盐桥中 K 向左移动DpH0.68 时，氧化性 I2AsO 34解析 由图可知，c 点时，电压小于 0，即反应逆向进行，负极反应式为AsO 2e H 2O=AsO 2H ，选项 A错误；b 点时，电压为零，反应处于平衡状态，33 34选项 B正确；a 点时，反应正向进行，乙中碘离子失电子，则乙中石墨电极为负极，原电池中阳离子向正极移动，所以盐桥中 K 向左移动，选项 C正确；pH0.68
10、 时，电压小于0，反应逆向进行，碘单质作氧化剂，所以氧化性 I2AsO ，选项 D正确。343(2018荆州质检)直接乙醇燃料电池(DEFC)具有很多优点，引起了人们的研究兴趣。现有以下三种乙醇燃料电池。(1)三种乙醇燃料电池中正极反应物均为_氧气_。(2)碱性乙醇燃料电池中，电极 a上发生的电极反应式为_C2H5OH16OH 12e =2CO 11H 2O_，使用空气代替氧气，电池工作过程中碱性会23不断下降，其原因是_空气中的 CO2会与 KOH溶液反应，降低溶液的碱性，同时反应中也会消耗 KOH_。(3)酸性乙醇燃料电池中，电极 b上发生的电极反应式为_O 24H 4e =2H2O_。(
11、4)熔融盐乙醇燃料电池中若选择熔融碳酸钾为介质，电池工作时，CO 向电极23_a_(填“a”或“b”)移动，电极 b上发生的电极反应式为_O22CO 24e =2CO _。23解析_(1)三种乙醇燃料电池中由于正极发生还原反应，所以正极反应物均为氧气。(2)碱性乙醇燃料电池中，乙醇中的 C转化为 CO ，电极 a上发生的电极反应式为23C2H5OH16OH 12e =2CO 11H 2O，使用空气代替氧气，电池工作过程中碱性会不断23下降，其原因是空气中的 CO2会与 KOH溶液反应，降低溶液的碱性，同时反应中也会消耗KOH。(3)酸性乙醇燃料电池中，电极 b为正极，其上发生的电极反应式为O2
12、4H 4e =2H2O。(4)熔融盐乙醇燃料电池中若选择熔融碳酸钾为介质，电池工作时，CO 向负极电极236a移动，电极 b上发生还原反应，电极反应式为 O22CO 24e =2CO 。23电极反应式的书写(1)原电池中一般电极反应式的书写：(2)复杂的电极反应式总反应式较简单一极的电极反应式。考点二 电解原理及其应用 命题规律：1题型：选择题、填空题。2考向：根据电解现象判断电源正、负极，并进一步考查离子移向，电极反应及简单计算。根据电源正、负极考查电解相关基础知识。电解原理在工农业生产中的应用。方法点拨：1 “5点”突破电解池原理应用问题(1)分清阴极、阳极与电源正极相连的为阳极，与电源负
13、极相连的为阴极，两极的反应为“阳氧阴还” 。(2)剖析离子移向阳离子移向阴极，阴离子移向阳极。(3)书写电极反应式注意得失电子守恒。(4)正确判断电极反应和产物阳极如果是活性电极，则电极材料失电子，电极溶解(注意：铁作阳极溶解生成 Fe2 ，而不是 Fe3 )；如果是惰性电极，溶液中阴离子的失电子能力(放电顺序)为 S2 I Br Cl OH (水)。阴极产物根据阳离子的放电顺序进行判断：Ag Hg2 Fe3 Cu2 H Pb2 Fe2 Zn2 。(5)电解质恢复措施电解后电解质溶液恢复用质量守恒法分析。一般是加入阳极产物和阴极产物的化合物，但也有特殊情况，如用惰性电极电解 CuSO4溶液，C
14、u 2 完全放电之前，可加入 CuO或 CuCO3复原，而 Cu2 完全放电之后，应加入 Cu(OH)2或 Cu2(OH)2CO3复原。2电化学计算破题“三方法”原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液 pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数的计算、产物的量与电量关系的计算等。通常有下列三种方法：(1)根据电子守恒计算用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算，其依据是电7路中转移的电子数相等。(2)根据总反应式计算先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列出比例式计算。(3)根据关系式计算根据得失电子守恒定律建立已知量与未知量之间的桥梁，构建计算所需的
15、关系式。1(1)(2018全国卷)制备 Na2S2O5也可采用三室膜电解技术，装置如图所示，其中SO2碱吸收液中含有 NaHSO3和 Na2SO3。阳极的电极反应式为 2H 2O4e =4H O 2 。电解后，_a_室的 NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水，可得到 Na2S2O5。(2)(2018全国卷)KIO 3也可采用“电解法”制备，装置如图所示。写出电解时阴极的电极反应式_2H 2O2e =2OH H 2_。电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_K _，其迁移方向是_a 到 b_。(3)(2017天津卷)某混合物浆液含有 Al(OH)3、MnO 2和少量 Na2CrO4，考虑
16、到胶体的吸附作用使 Na2CrO4不易完全被水浸出，某研究小组利用设计的电解分离装置(如图)，使浆液分离成固体混合物和含铬元素溶液，并回收利用。回答问题。用惰性电极电解时，CrO 能从浆液中分离出来的原因是_在直流电场作用下，CrO24通过阴离子交换膜向阳极室移动，脱离浆液_，分离后含铬元素的粒子是24_CrO 、Cr 2O _；阴极室生成的物质为_NaOH 和 H2_(写化学式)。24 27突破点拨(1)电极反应式书写思路：先确定反应物和生成物再根据价态确定电子得失再根据电荷守恒确定离子再根据元素守恒，补齐物质。(2)交换膜可让离子选择性通过，通常可根据电解结果或电极反应式确定通过交换膜的离
17、子。8解析 (1)阳极发生失去电子的氧化反应，阳极区是稀硫酸，氢氧根放电，则电极反应式为 2H2O4e =4H O 2 。阳极区氢离子浓度增大，通过阳离子交换膜进入 a室与亚硫酸钠结合生成亚硫酸氢钠。阴极是氢离子放电，氢氧根浓度增大，与亚硫酸氢钠反应生成亚硫酸钠，所以电解后 a室中亚硫酸氢钠的浓度增大。(2)由图示，阴极为氢氧化钾溶液，所以反应为水电离的氢离子得电子，反应为 2H2O2e =2OH H 2。电解时，溶液中的阳离子应该向阴极迁移，明显是溶液中大量存在的钾离子迁移，方向为由左向右，即由 a到 b。(3)电解时，CrO 通过阴离子交换膜向阳极移动，从而从浆液中分离出来，24因存在 2
18、CrO 2H =Cr2O H 2O，则分离后含铬元素的粒子是 CrO 、Cr 2O ，阴24 27 24 27极发生还原反应生成氢气和 NaOH。【变式考法】(1)(2018沈阳质检)电解法制备：工业上用惰性电极电解 NaHSO3溶液得到 Na2S2O4。过程如图所示。产品在_阴极_(填“阳极”或“阴极”)得到。若不加隔膜，则连二亚硫酸钠产率降低，其原因是_见解析_。(2)(2018鄂东南三模)电解法制备高锰酸钾的实验装置示意图如图所示(图中阳离子交换膜只允许 K 离子通过)“电解法”克服了“酸歧化法”理论产率偏低的问题，同时副产品 KOH可用于软锰矿的焙烧。a 为_负_极(填“正”或“负”)
19、，右室发生的电极反应方程式为_MnO e =MnO _。24 4若电解开始时阳极区溶液为 1.0 L 0.40 molL1 K2MnO4溶液，电解一段时间后，右室中 n(K)/n(Mn)为 6：5，阴极区生成 KOH的质量为_17.9_g_。(3)(2018济南二模)NO 可用如图的电化学装置处理：39A 为电源的_正_极；AgPt 电极的电极反应式为：_2NO 12H 10e =N2 6H 2O_；3若膜两侧电解液的质量变化差( m左 m右)为 14.4g，则电解过程中转移了_2_mol电子。解析 (1)用惰性电极电解 NaHSO3溶液得到 Na2S2O4，反应过程中 S元素的化合降低，被还
20、原，应该在阴极上反应得到 Na2S2O4。若不加隔膜，则部分 HSO 到阳极失电子发生3氧化反应，也可能被阳极产生的氯气氧化，结果都会生成硫酸根离子，得不到连二亚硫酸钠，使连二亚硫酸钠产率下降。(2)阳极失电子发生氧化反应，所以电极反应式为 MnOe =MnO ；根据阳极区反应 MnO e =MnO ，锰原子的物质的量不变，仍24 4 24 4为 1.0 L0.40 mol/L0.4 mol，电解一段时间后，溶液中 n(K)/n(Mn)6：5，所以反应后 n(K)0.48 mol，则阳极区的 K 定向移动到阴极区的物质的量为 0.4 mol20.48 mol0.32 mol，所以阴极生成 KO
21、H的物质的质量为 0.32 mol56 g/mol17.9 g。(3)根据电化学降解 NO 的原理图可知，Ag/Pt 电极上 NO 转化为 N2，氮元素化合价从5 降3 3为 0，被还原，作为阴极，发生还原反应 2NO 12H 10e =N26H 2O；设转移了3X mol电子，阳极析出 mol O2，同时有 X mol H 进入阴极室，阳极室质量减少 9X g；阴X4极室中放出 0.1X mol N2(2.8X g)，同时有 X mol H (X g)进入阴极室，因此阴极室质量减少 1.8X g，故膜两侧电解液的质量变化差( m左 m右)9 X g1.8X g14.4 g，所以 X2。2(2
22、018安徽 A10联考)用如下装置处理含 KMnO4的废液，使 Mn元素转化为 MnO2沉淀，从而消除重金属污染，下列说法错误的是( D )AMnO 处理完全后，实验结束时左侧可能会生成沉淀4B右侧产生的 Fe2 沉淀 MnO 的离子方程式为：7H 2O3Fe 2 MnO =3Fe(OH)4 43MnO 25H C当电路中转移 6 mol e 时，可以产生 87 g MnO2沉淀D为了增大右侧溶液的导电性可以加稀硫酸造成强酸性环境解析 根据题意并结合图示，铁电极为电解池的阳极，发生氧化反应生成 Fe2 ，在弱10酸性条件下 Fe2 与 MnO 发生氧化还原反应使 Mn元素转化为 MnO2沉淀。
23、MnO 处理完全4 4后，阳极生成的 Fe2 会通过阳离子交换膜进入左侧，则左侧会生成 Fe(OH)2沉淀，选项 A正确；右侧产生的 Fe2 在弱酸性条件下将 MnO 还原为 MnO2，本身被氧化为 Fe(OH)3，所4以离子方程式为：7H 2O3Fe 2 MnO =3Fe(OH)3MnO 25H ，选项 B正确；根据阳4极电极反应：Fe2e =Fe2 ，当电路中转移 6 mol e 时，生成 3 mol Fe2 ，根据 Fe2沉淀 MnO 的离子方程式可知生成 1 mol MnO2，质量为 87 g，选项 C正确；强酸性条件下，4MnO 与 Fe2 反应为：MnO 5Fe 2 8H =Mn2
24、 5Fe 3 4H 2O，则不能使 Mn元素转化4 4为 MnO2沉淀，选项 D错误。3(2018湖南 G10联盟)科学家制造出一种使用固体电解质的燃料电池，其效率更高，可用于航空航天。如图 1所示装置中，以稀土金属材料作惰性电极，在两极上分别通入CH4和空气，其中固体电解质是掺杂了 Y2O3的 ZrO2固体，它在高温下能传导正极生成的O2 离子(O 24e =2O2 )。(1)c电极为_正_极，d 电极上的电极反应式为_CH 48e 4O 2 =CO22H 2O_。(2)如图 2所示为用惰性电极电解 100 mL 0.5 molL1 CuSO4溶液，a 电极上的电极反应式为_4OH 4e =
25、2H2O O2_。若 a电极产生 56 mL(标准状况)气体，则所得溶液的 pH_1_(不考虑溶液体积变化)，若要使电解质溶液恢复到电解前的状态，可加入_ac_(填序号)。aCuO bCu(OH) 2cCuCO 3 dCu 2(OH)2CO3解析 (1)电流从正极流向负极，故 c、d 电极分别为正极、负极。燃料电池的负极为通入燃料的一极，故其电极反应式为 CH48e 4O 2 =CO22H 2O。a 电极为电解池的阳极：4OH 4e =2H2OO 2；b 电极为阴极：2Cu 2 4e =2Cu，当阳极产生 56 mL(标准状况)气体时，被电解的 OH 的物质的量为 40.01 mol，故溶液中
26、56 mL22 400 mLmol 1c(H ) 0.1 molL1 ，故溶液的 pH1。此时阴极析出 0.005 mol Cu，消耗0.01 mol0.1 L0.005 mol Cu2 。为恢复电解质溶液的原状，根据“出什么加什么”原理，只要相当于加入 CuO即可，a 项可以，b 项 Cu(OH)2可以拆为 CuOH2O，c 项 CuCO3拆为 CuOCO2，d 项Cu2(OH)2CO3可拆为 2CuOH2OCO2，其中 c项也可选。(1)恢复电解前电解质的措施：一般加入阴极和阳极析出的气体或固体产物形成的化合11物减少什么，加入什么；(2)阳极反应一定要先看阳极材料是否为惰性电极；如果用到
27、了非惰性电极，根据电解目的确定该电极是否参与反应，从而确定其是否作阳极；(3)交换膜选择：可以根据需要两极之间流动的离子来确定选择阳离子交换膜还是阴离子交换膜或者质子交换膜。(4)计算阴极区或者阳极区溶液质量变化时，既要考虑电极反应所引起的质量变化，也要注意溶液中两极之间离子定向流动导致的质量改变。考点三 金属的腐蚀与防护 命题规律：1题型：选择题(主)、填空题(次)。2考向：主要考查两种电化学腐蚀的区别及有关电极方程式的书写；常见的两种电化学防腐方法及金属腐蚀快慢的比较。方法点拨：1金属腐蚀的“两种比较”(1)析氢腐蚀和吸氧腐蚀的比较类型 析氢腐蚀 吸氧腐蚀条件 水膜呈酸性 水膜呈弱酸性或中
28、性正极反应2H 2e =H2O22H 2O4e =4OH负极反应Fe2e =Fe2其他反应 Fe2 2OH =Fe(OH)24Fe(OH)2O 22H 2O=4Fe(OH)3Fe(OH)3失去部分水转化为铁锈(2)腐蚀快慢的比较2金属电化学保护的两种方法121(1)下列说法中正确的是( ABD )图 1 图 2 图 3A(2018全国卷)电热水器用镁棒防止内胆腐蚀，原理是牺牲阳极的阴极保护法B(2018天津卷)铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈C(2016 上海卷 )如图 1所示，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和 NaCl溶液的 U型管中。 K 2闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极阴极保护法D(2
29、015山东卷)图 2开关由 M改置于 N时，CuZn 合金的腐蚀速率减小E(2015山东卷)图 3接通开关时 Zn腐蚀速率增大，Zn 上放出气体的速率也增大(2)(2014福建卷)如图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面示意图。该电化腐蚀称为_吸氧腐蚀_。图中 A、B、C、D 四个区域，生成铁锈最多的是_B_(填字母)。突破点拨(1)两种金属的电化学保护法，核心区别为：使用外电源外加电流阴极保护法；使用活泼金属牺牲阳极阴极保护法；(2)吸氧腐蚀时，氧气浓度越大，腐蚀越严重。解析 (1)镁比铁活泼，形成原电池时镁作负极失电子，铁被保护，选项 A正确；锌比铁活泼，形成原电池时锌作负极失电子
30、，铁被保护，选项 B正确；K 2闭合时属于外加电流阴极保护法，选项 C错误；开关由 M改置于 N时，锌做负极，CuZn 合金的腐蚀速率减小，选项 D正确；接通开关时形成原电池，使反应速率加快，H 2在 Pt电极上放出，选项 E错误。(2) 金属在中性和较弱的酸性条件下发生的是吸氧腐蚀。发生吸氧腐蚀，越靠近液面接触到的 O2越多，产生的铁锈就越多。13【变式考法】(1)(2018江苏四市联考)图中烧杯中盛的是天然水，铁腐蚀的速率由快到慢的顺序是_。(2)(2018湖北七市联考)铁生锈是生活中常见的现象，由于金属腐蚀每年会造成严重的经济损失。某课外小组同学为研究金属腐蚀的原因和条件，设计如图装置(
31、U 形管内装有红墨水)，试管内分别盛有食盐水和 NH4Cl溶液。一段时间后，发现红墨水液面左高右低。试管甲内生铁块发生_吸氧腐蚀_(填“吸氧腐蚀”或“析氢腐蚀”)，试管乙内盛装的液体是_氯化铵溶液_。开始时两个试管中腐蚀的速率大小关系为：甲_” “ ”或“”)。(3)(2018海淀区期末)某同学进行下列实验：操作 现象取一块打磨过的生铁片，在其表面滴 1滴含酚酞和 K3Fe(CN)6的食盐水放置一段时间后，生铁片上出现如图所示“斑痕” 。其边缘处为红色，中心区域为蓝色，在两色环交界处出现铁锈其中中心区域和边缘处分别发生的反应的离子方程为：_Fe2e =Fe2 _、_3Fe 2 2Fe(CN)
32、63 =Fe3Fe(CN)62_O 22H 2O4e =4OH _。解析 (1)作原电池负极、电解池阳极的金属被腐蚀，而作原电池正极、电解池阴极的金属被保护，且作原电池负极的金属腐蚀速率小于作阳极的金属腐蚀速率。中只有一种金属，所以不能构成原电池；为原电池，铁作负极，被腐蚀；是电解池，铁作阳极，加速被腐蚀，且腐蚀速率大于铁作负极；是电解池，铁作阴极被保护；为原电池，铁作正极被保护，但保护效果不及作电解池的阴极；则铁被腐蚀快慢顺序是。 (2)食盐水中性，发生吸氧腐蚀，试管中气体减少，液面上升；NH4Cl溶液呈酸性，发生析氢腐蚀，试管中气体增多，液面下降。现在发现红墨水液面左高右低，所以左边为吸氧
33、腐蚀，试管乙内盛装的液体是氯化铵溶液；一般情况下，析氢腐蚀速率要比吸氧腐蚀速率快。(3)食盐水中发生吸氧腐蚀，由于中心区域为蓝色，说明有14Fe2 生成，电极反应为：Fe2e =Fe2 ；边缘处酚酞显红色，说明有 OH 生成，电极反应为：O 22H 2O4e =OH 。2(2015重庆卷)图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。(1)腐蚀过程中，负极是_c_(填图中字母“a” “b”或“c”)；(2)环境中的 Cl 扩散到孔口，并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈Cu2(OH)3Cl，其离子方程式为_2Cu 2 3OH Cl =Cu2(OH)3Cl_；(3)若生成 4.2
34、9 g Cu2(OH)3Cl，则理论上耗氧体积为_0.448_L(标准状况)。解析 (1)根据图示，腐蚀过程中，铜失电子生成 Cu2 ，则负极是铜，选 c；(2)根据上述分析，正极产物是 OH ，负极产物为 Cu2 ，环境中的 Cl 扩散到孔口，与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈 Cu2(OH)3Cl，则离子方程式为2Cu2 3OH Cl =Cu2(OH)3Cl；(3)4.29 g Cu2(OH)3Cl的物质的量为4.29/241.50.02 mol，根据铜原子守恒，Cu 2 的物质的量为 0.04 mol，负极反应为：2Cu4e =2Cu2 ，正极反应为 O24e 2H 2O=4
35、OH ，根据正负极放电量相等，则理论上耗氧体积为 0.02 mol22.4 Lmol1 0.448 L。3(2019湖北重点高中新起点)某研究小组为探究弱酸性条件下铁发生电化学腐蚀类型的影响因素，将混合均匀的新制铁粉和碳粉置于锥形瓶底部，塞上瓶塞(如图 1)。从胶头滴管中滴入几滴醋酸溶液，同时测量容器中的压强变化。(1)请完成以下实验设计表(表中不要留空格)：编号 实验目的 碳粉/g 铁粉/g 醋酸/% 为以下实验作参照 0.5 2.0 90.0 醋酸浓度的影响 0.5 _2.0_ 36.0 _碳粉含量的影响_ 0.2 2.0 90.0(2)编号实验测得容器中压强随时间变化如图 2。 t2时，
36、容器中压强明显小于起始压强，其原因是铁发生了_吸氧腐蚀_，请在图 3中用箭头标出发生该腐蚀时电子流动方向；此时，碳粉表面发生了_还原反应_(“氧化”或“还原”)反应，其电极反应式是_2H2OO 24e =4OH (或 4H O 24e =2H2O)_。(3)该小组对图 2中 0 t1时压强变大的原因提出了如下假设，请你完成假设二：15假设一：发生析氢腐蚀产生了气体；假设二：_反应放热，温度升高，体积膨胀_。解析 (1)探究影响化学反应速率因素的实验，每次只能改变一个变量，故有中铁的量不变，为 2.0 g；中改变了碳粉的质量，故为探究碳粉的量对速率的影响。(2)压强与气体的物质的量成正比，从图中
37、可以看出，气体的量先增加，后减少，故为吸氧腐蚀；活泼金属做负极，故碳为正极，发生还原反应。(3)从体积的影响因素着手，温度升高，体积增大。答案 享资源 练类题 弯道超越显功力 二次电源问题考向预测二次电源问题是电化学中重要的命题模型，既能考查考生电解池原理、原电池原理的知识，又能考查考生应用知识解决综合问题的能力，因此备受命题者的青睐解题关键分析建模失分防范(1)对于可充电电池，放电时为原电池，符合原电池工作原理，负极发生氧化反应，正极发生还原反应；外电路中电子由负极流向正极，内电路中阳离子向正极移动，阴离子向负极移动；(2)可充电电池充电时为电解池，阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应；充电时
38、原“”极与外接直流电源的正极相连，原“”极与外接直流电源的负极相连【预测】镁及其化合物一般无毒(或低毒)、无污染，且镁原电池放电时电压高而平稳，使镁原电池越来越成为人们研制绿色原电池的焦点。其中一种镁原电池的反应为16xMgMo 3S4 MgxMo3S4。下列说法错误的是( )放 电 充 电A放电时 Mg2 向正极迁移B充电时阳极反应为 Mo3S 2 xe =Mo3S42x4C充电时 Mo3S4发生氧化反应D放电时负极反应为 xMg2 xe =xMg2思维导航规范答题：放电时阳离子向正极移动，选项 A正确；充电时阳极发生氧化反应，所以 Mo3S 失去电子生成 Mo3S4，选项 B正确；充电时
39、Mo3S4是生成物，选项 C错误；放电2x4时负极发生氧化反应，Mg 失去电子生成 Mg2 ，选项 D正确。答案：C【变式考法】(2018全国卷)我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的 NaCO 2二次电池。将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液，钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料，电池的总反应为：3CO 24Na 2Na2CO3C。下列说法错误的是( D )A放电时，ClO 向负极移动4B充电时释放 CO2，放电时吸收 CO2C放电时，正极反应为：3CO 24e =2CO C23D充电时，正极反应为：Na e =Na解析 原电池中负极发生失去电子的氧化反应，正极发生得到电子的还原反应，阳离
40、子向正极移动，阴离子向负极移动，充电可以看作是放电的逆反应，据此解答。放电时是原电池，阴离子 ClO 向负极移动，选项 A正确；电池的总反应为43CO24Na 2Na2CO3C，因此充电时释放 CO2，放电时吸收 CO2，选项 B正确；放电时是原电池，正极是二氧化碳得到电子转化为碳，反应为：3CO 24e =2CO C，选项 C正确；23充电时是电解，正极与电源的正极相连，作阳极，发生失去电子的氧化反应，反应为 2COC4e =3CO2，选项 D错误。23对点特训(七) 电化学原理及应用171(2018邢台期末)一种生产和利用氢能的途径如图所示。下列说法错误的是( C )A氢能属于二次能源B图
41、中能量转化的方式至少有 6种C太阳能电池的供电原理与燃料电池相同D太阳能、风能、氢能都属于新能源解析 氢能是利用太阳能等产生的，故属于二次能源，选项 A正确；图中涉及的能量转化方式有太阳能、风能、水能转化为电能，电能与化学能的相互转化，电能与光能、热能的转化等，选项 B正确；太阳能电池的供电原理实际是热能转化为电能，而燃料电池的供电原理是将化学能转化为电能，所以二者是不相同的，选项 C错误；太阳能、风能、氢能都属于新能源，选项 D正确。2(2018江南十校)气体的自动化检测中常常应用原电池原理的传感器。下图为电池的工作示意图：气体扩散进入传感器，在敏感电极上发生反应，传感器就会接收到电信号。下
42、表列出了待测气体及敏感电极上部分反应产物。则下列说法中正确的是( B )待测气体 部分电极反应产物NO2 NOCl2 HClCO CO2H2S H2SO4A上述气体检测时，敏感电极均作电池正极B检测 Cl2和 NO2体积分数相同的两份空气样本时，传感器上产生的电流大小相同C检测 H2S和 CO体积分数相同的两份空气样本时，传感器上产生的电流大小相同D检测 H2S时，对电极充入空气，对电极上的电极反应式为 O24e 2O 2解析 还原剂失电子发生氧化反应的电极是负极、氧化剂得电子发生还原反应的电极是正极，根据待测气体和反应产物可知，部分气体中元素化合价上升，部分气体中元素的化合价下降，所以敏感电
43、极不一定都做电池正极，选项 A错误；1 mol Cl2和 NO2得到电子的物质的量都为 2 mol，则检测 Cl2和 NO2体积分数相同的两份空气样本时，传感器上产生18的电流大小相同，选项 B正确；产生的电流大小与失电子多少有关，检测 H2S和 CO体积分数相同的两份空气样本时，硫化氢失去电子数大于 CO，所以产生电流大小不同，选项 C错误；检测硫化氢时，硫化氢生成硫酸，硫元素化合价由2 变为6 而发生氧化反应，则其所在电极为负极，正极上氧气得电子和氢离子反应生成水，电极反应式为O24H 4e =2H2O，选项 D错误。3(2018湖南 G10三模)近年来，我国在航空航天事业上取得了令人瞩目
44、的成就，科学家在能量的转化，航天器的零排放作出了很大的努力，其中为了达到零排放的要求，循环利用人体呼出的 CO2并提供 O2，设计了一种装置(如图)实现了能量的转化，总反应方程式为 2CO22COO 2。关于该装置下列说法正确的是( B )A装置中离子交换膜为阳离子交换膜BCO 2参与 X电极的反应方程式：CO 22e H 2O=CO2OH CN 型半导体为正极，P 型半导体为负极D外电路每转移 2 mol电子，Y 极生成气体 22.4 L(标准状况)解析 由图可知左侧为太阳能转化为电能的装置，右侧为电解装置，根据左侧电子移动方向可知：X 为阴极，所以 OH 应该往 Y极移动，因此离子交换膜应
45、该为阴离子交换膜，选项 A错误；X 为阴极，发生还原反应，根据总反应方程式 2CO2=2COO 2可知，X 极发生的反应为：CO 22e H 2O=CO2OH ，选项 B正确；由于电子从 P移向 N，所以 N为负极，选项 C错误；Y 极电极反应式为：4OH 4e =2H2OO 2，所以外电路每转移 2 mol电子，Y 极生成标准状况下气体体积为 11.2L，选项 D错误。4(2018全国卷)一种可充电锂空气电池如图所示。当电池放电时，O 2与 Li 在多孔碳材料电极处生成 Li2O2 x(x0 或 1)。下列说法正确的是( D )A放电时，多孔碳材料电极为负极B放电时，外电路电子由多孔碳材料电
46、极流向锂电极C充电时，电解质溶液中 Li 向多孔碳材料区迁移19D充电时，电池总反应为 Li2O2 x=2Li(1 )O2x2解析 放电时，O 2与 Li 在多孔碳电极处反应，说明电池内，Li 向多孔碳电极移动，因为阳离子移向正极，所以多孔碳电极为正极，选项 A错误；因为多孔碳电极为正极，电子在外电路应该由锂电极流出，再流向多孔碳电极(由负极流向正极)，选项 B错误；充电和放电时电池中离子的移动方向应该相反，放电时，Li 向多孔碳电极移动，充电时向锂电极移动，选项 C错误；根据图示和上述分析，电池的正极反应应该是 O2与 Li 得电子转化为 Li2O2 x，电池的负极反应应该是单质 Li失电子转化为 Li ，所以总反应为：2Li(1 )O2=Li2O2 x，充电的反应与放电的反应相反，所以为 Li2O2 x=2Li(1
