1、1河北省隆化县存瑞中学 2019届高三化学上学期期中试卷（含解析）本试卷分第卷(选择题)和第卷（非选择题）两部分,共 100分。考试时间 90分钟。注意事项：1答第卷前，考生务必将自己的姓名、考号、考试科目用铅笔涂写在答题卷上。2每小题选出答案后，用铅笔把答题卷上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案。不能答在试题卷上。3考试结束，将答题卷交回。可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 O：16 Na：23 S: 32 Cl：35.5 K：39 Si：28第卷（选择题，共 50分）一、选择题（本题共 10小题，每小题只有一个选项符合题意，每小题 2分，共 20分）1.
2、下列物质分类正确的是（ ）A. SiO2、NO 2均为酸性氧化物 B. 稀豆浆、淀粉溶液均为胶体C. 烧碱、乙醇均为电解质 D. 水玻璃、冰醋酸均为混合物【答案】B【解析】【详解】A. NO2不属于酸性氧化物，故 A错误；B.稀豆浆、淀粉溶液中的有机大分子的直径处于 1nm100nm范围内，故它们属于胶体，故 B正确；C.乙醇为非电解质，故 C错误；D.水玻璃是硅酸钠的水溶液，为混合物，但冰醋酸为纯的乙酸，为纯净物，故 D错误；答案选 B。【点睛】本题主要考查了物质的分类，涉及到酸性氧化物、分散系、电解质与非电解质等类别。2.某化学小组构想将汽车尾气（NO、NO 2）转化为重要的化工原料 HN
3、O3，其原理如图所示，其中 A、B 为多孔材料.下列说法正确的是2A. 电极 A表面反应之一为 NO2e +H2O= NO3_+2H+B. 电极 B附近的 c(NO3_)增大C. 电解质溶液中电流的方向由 B到 A，电子的流向与之相反D. 该电池工作时，每转移 4mol电子，消耗 22.4L O2【答案】A【解析】试题分析：A、电极 A通入的是汽车尾气，则二氧化氮发生氧化反应，与氢离子结合为硝酸，正确；B、电极 B通入的氧气，则氧气得到电子与氢离子结合生成水，所以硝酸根离子的物质的量浓度减小，错误；C、A 为负极，B 为正极，则电解质溶液中的电流是从 A到 B，外电路中电流从 B到 A，电子从
4、 A到 B，错误；D、该电池工作时，每转移 4mol电子，则消耗1mol氧气，标准状况下的体积是 22.4L，错误，答案选 A。考点：考查原电池反应原理的判断3.设 NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（ ）A. 1mol乙酸与足量的乙醇发生酯化反应，生成乙酸乙酯分子数为 NA个B. 0.1 molL-1 Na2CO3溶液 1 L所含碳酸根数目为 0.1NAC. 110 g Na2S2中含有的离子数为 3NAD. 1 mol Cl2与足量的水反应时断裂的 Cl-Cl键为 NA个【答案】C【解析】【详解】A、酯化反应是可逆反应，不能进行彻底，故生成的乙酸乙酯分子个数小于 NA个，故 A错误
5、；B、碳酸根是弱酸根，在溶液中会水解，故溶液中的碳酸根的个数小于 0.1NA个，故 B错误；C、110 g Na 2S2的物质的量为 1mol，而 Na 2S2由 2个钠离子和 1个 S22-离子构成，故 1molNa2S2中含 3NA个离子，故 C正确；D、氯气和水的反应为可逆反应，不能进行彻底，则断裂的 Cl-Cl键个数小于 NA个，故 D错误；故选 C。4.下列结论正确的是（ ）微粒半径：r(K +)r(Al3+)r(S2-)r(Cl-) 氢化物的稳定性：HFHClH2SPH3SiH4还原性：I -Br-Cl-Fe2+ 氧化性：Cl 2SSeTe 酸性：H 2SO4H3PO4H2CO3H
6、3BO3 非金属性：ONPSi 金属性：Bec(SO42-)c(H+)c(OH-)B. 常温下，pH=3 的盐酸溶液和 pH=11的 CH3NH2溶液等体积混合，混合溶液呈酸性C. 用标准浓度的盐酸滴定未知浓度的 CH3NH2溶液的实验中，选择甲基橙作指示剂D. 常温下向 CH3NH2溶液滴加稀硫酸至 c(CH3NH2)=c(CH3NH3+)时，溶液 pH=10.6【答案】B9【解析】分析：甲胺(CH 3NH2)的电离常数 Kb，pK b=-lg Kb=3.4。CH 3NH2+H2O CH3NH3+OH-。因此甲胺类似与氨气。A.根据 (CH3NH3)2SO4溶液类似硫酸铵溶液分析判断；B.
7、CH3NH2是弱碱，根据常温下，pH=3 的盐酸溶液和 pH=11的 CH3NH2溶液等体积混合，甲胺剩余分析判断；C. 用标准浓度的盐酸滴定未知浓度的 CH3NH2溶液的实验中，恰好完全中和时溶液呈弱酸性，据此分析判断；D. 根据 Kb c(OH-)，结合 c(CH3NH2)=c(CH3NH3+)分析解答。c(OH)c(CH3NH3+)c(CH3NH2)详解：A. 甲胺(CH 3NH2)的电离常数 Kb，pK b=-lg Kb=3.4。CH 3NH2+H2O CH3NH3+OH-。 因此(CH 3NH3)2SO4溶液类似硫酸铵溶液，CH 3NH3+H 2O CH3NH2H2OH +，离子浓度
8、:c(CH3NH3+)c(SO42-)c(H+)c(OH-)，故 A正确；B. CH 3NH2是弱碱，常温下，pH=3 的盐酸溶液和 pH=11的 CH3NH2溶液等体积混合有大量的甲胺分子剩余，混合溶液呈碱性，故 B错误；C. 用标准浓度的盐酸滴定未知浓度的 CH3NH2溶液的实验中，恰好完全中和时溶液呈弱酸性，应该选择甲基橙作指示剂，故 C正确；D. Kb c(OH-)，c(OH)c(CH3NH3+)c(CH3NH2)pH14pOH143.410.6，故 D正确；故选 B。15.若下图表示向含 Mg2 、Al 3 、NH 4 的盐溶液中滴加 NaOH溶液时，沉淀的量与 NaOH的体积的关系
9、图。 下列各表述与示意图一致的是（ ）A. 图三种离子的物质的量之比为:n(Mg 2 ):n(Al3 ):n(NH4 )2:3:2B. 图中曲线表示某反应过程的能量变化， 若使用催化剂，B 点会降低C. 图中使用的 NaOH的浓度为 2 mol/LD. 图中物质 A反应生成物质 C，H0【答案】B【解析】【详解】A、图涉及到的离子方程式有：Mg 2+2OH-Mg(OH) 2，Al 3+3OH-Al(OH)103，NH 4+OH-NH 3H2O，Al(OH) 3+OH-AlO 2-+2H2O，设 NaOH溶液的浓度为 xmol/L，则n(NH4+)=0.01xmol，nAl(OH) 3=n(Al
10、3+)=0.005xmol，n(Mg 2+)= =0.005xmol，则：n(Mg 2+)：n(Al 3+)：n(NH 4+)=1：1：2，故 A错误；B、0.025xmol0.0053xmol2图中表示某反应过程的能量变化，使用催化剂降低反应的活化能，加快反应速率，故 B正确；C、设 NaOH溶液的浓度为 xmol/L，根据 n(Mg2+)=n(Mg(OH)2)=0.005xmol=0.05mol，x=10mol/L，故 C错误；D、图中曲线表示反应物和生成物的能量的大小，如 A是反应物，则反应放热，H0，故 D错误；故选 B。【点睛】本题考查离子浓度的计算以及反应能量变化等知识，催化剂对反
11、应的影响。本题的易错点和难点为 A，要注意根据图像，判断发生反应的先后顺序，结合图像分析解答。16.下列各选项中,物质之间通过一步反应就能实现如图所示变化的是（ ）选项 甲 乙 丙 丁A Al AlCl3 Al2O3 NaAlO2B S H2S SO2 SO3C Na Na2O NaOH Na2O2D N2 NH3 NO NO2A. A B. B C. C D. D【答案】A【解析】Al与氯气反应生成 AlCl3，Al 与反应生成 Al2O3，Al 与氢氧化钠溶液反应生成NaAlO2，Al 2O3与氢氧化钠溶液反应生成 NaAlO2，故 A正确；S 单质不能直接生成 SO3，故B错误；NaOH
12、 不能直接生成 Na2O2，故 C错误；N 2与氧气不能直接生成 NO2，故 D错误。17.用下列实验装置进行相应实验，设计正确且能达到实验目的的是 （ ）11A. 甲用于实验室制取少量 CO2 B. 乙用于配制一定物质的量浓度的硫酸C. 丙用于模拟生铁的电化学腐蚀 D. 丁用于蒸干 A1Cl3溶液制备无水 AlCl3【答案】C【解析】分析：本题考查的是化学实验的基本知识。根据图示和对应的文字说明，思考每个实验要求的要点，进而选择合适的答案。详解：A实验室制取二氧化碳不能使用稀硫酸和碳酸钙，原因在于两者反应生成硫酸钙微溶，附着在碳酸钙表面，使反应难以进行，所以选项 A错误。B实验室配制一定浓度
13、的硫酸时，应该先将量取的浓硫酸在烧杯中稀释，再转移至容量瓶定容，所以选项 B错误。C装置左侧干燥环境不发生腐蚀，右侧发生吸氧腐蚀，因为氧气被吸收，所以中间的红墨水左侧低右侧高，选项 C 正确。D蒸干 A1Cl3溶液的过程中考虑到 Al3+的水解，得到氢氧化铝，再受热分解得到氧化铝，所以选项 D错误。18.化学反应进行的方向和限度是化学反应原理所要研究的两个重要问题，下列有关化学反应进行的方向和限度的说法中正确的是（ ）A. mA(g)+nB(g) pC(g)，平衡时 A的浓度等于 0.5 mol/L，将容器体积扩大一倍，达到新的平衡后 A的浓度变为 0.3mol/L，则计量数 m+npB. 将
14、一定量纯净的氨基甲酸铵置于密闭真空恒容容器中，在恒定温度下使其达到分解平衡：NH2COONH4(s) 2NH3(g)CO 2(g)，则 CO2的体积分数不变能作为平衡判断的依据C. 对于反应 A(g)+B(g) 2C(g)，起始充入等物质的量的 A和 B，达到平衡时 A的体积分数为 n，此时若给体系加压则 A的体积分数不变D. 2NO(g)2CO(g)N 2(g)2CO 2(g)在常温下能自发进行，则该反应的 H0【答案】C12【解析】【详解】A. mA(g)+nB(g) pC(g)，平衡时 A的浓度等于 0.5mol/L，将容器体积扩大一倍的瞬间 A的浓度变为 0.25mol/L，但达到新的
15、平衡后 A的浓度变为 0.3mol/L，这说明减小压强平衡向逆反应方向进行，则计量数 m+np，A 错误；B. 将一定量纯净的氨基甲酸铵置于密闭真空恒容容器中，在恒定温度下使其达到分解平衡：NH2COONH4(s) 2NH3(g)CO 2(g)，由于只有两种气体，且氨气和二氧化碳的体积之比始终是 2：1，则 CO2的体积分数不变不能作为平衡判断的依据，B 错误；C. 对于反应 A(g)+B(g) 2C(g)，起始充入等物质的量的 A和 B，达到平衡时 A的体积分数为 n，此时若给体系加压，由于反应前后体积不变，改变压强平衡不移动，则 A的体积分数不变，C 正确；D. 2NO(g)2CO(g)N
16、 2(g)2CO 2(g)在常温下能自发进行，由于是熵值减少的反应，则根据 GHTS0 可知该反应一定是放热反应，即 H0，D 错误。答案选 C。19.电解 NaB(OH)4溶液制备 H3BO3的原理如下图所示，下列叙述错误的是（ ）A. M室发生的电极反应式：2H 2O4e -=O2+4H +B. a、c 为阴离子交换膜，b 为阳离子交换膜C. N室中：ac(H2NCH2CH2NH3+)c(OH-)c(H+)【答案】C【解析】A. 乙二胺(H 2NCH2CH2NH2)有类似氨的性质，根据题目信息 Kb1=10-4.07、K b2=10-7.15可知，H2NCH2CH2NH2在水溶液中分两步电
17、离，第一步电离的方程式为：H2NCH2CH2NH2+H2O H2NCH2CH2NH3+OH-，故 A正确；B. H2NCH2CH2NH2在水溶液中分两步电离，电离方程式分别为：H 2NCH2CH2NH2+H2O H2NCH2CH2NH3+OH-、H 2NCH2CH2NH3+H2O H3NCH2CH2NH32+OH-，根据方程式可知，溶液 pH越小，越有利于电离平衡正向移动，H 3NCH2CH2NH32+浓度越大，所以曲线代表的微粒符号为H3NCH2CH2NH32+，故 B正确；C. 曲线 II代表的微粒符号为 H2NCH2CH2NH3+，曲线与曲线相交点对应的溶液中，H 3NCH2CH2NH3
18、2+和 H2NCH2CH2NH3+浓度相等，根据14H2NCH2CH2NH3+H2O H3NCH2CH2NH32+OH-可知，K b2=10-7.15= =c(OH-c(OH-)c(H3NCH2CH2NH32+)c(H2NCH2CH2NH+3)，则 c(H+)= =10-6.85，pH=6.85，故 C错误；D. 在 0.1molL-1 H2NCH2CH2NH3Cl溶液中，Kwc(OH-)因 H2NCH2CH2NH3+水解使溶液呈酸性，则各离子浓度大小关系为 c(Cl-)(H2NCH2CH2NH3+) c(OH-)c(H+)，故 D正确；答案选 C。第卷（非选择题，共 50分）三、填空题（本题
19、共 4小题，共 50分）21.已知 Ca(OH)2和钨酸钙(CaWO 4)都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度升高而减小。在钨冶炼工艺中，将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙，发生反应：WO 42(aq) Ca(OH) 2(s) CaWO4(s)2OH (aq)。(1)如图为不同温度下 Ca(OH)2、CaWO 4的沉淀溶解平衡曲线。计算 T1时 Ksp(CaWO4)_。T 1_T2(填“” 、 “”或“” 、 “”或“ (5). 6.05 (6). 加入盐酸，消耗反应生成的 OH ，使溶液中 OH 浓度减小，平衡向正反应方向移动，提高 WO42的沉淀率【解析】【详解】(1)根据图像，T
20、1时 KSP(CaWO4)=c(Ca2+)c(WO42-)=110-5110-5=110-10，故答案为：110 -10； 根据题意，Ca(OH) 2和钨酸钙(CaWO 4)都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度升高而减小，即温度越高，K sp越小，根据图像可以看出 T1的 Ksp较大，所以 T1T 2，故答案为：；(2)反应平衡常数 K等于生成物平衡浓度系数次方之积和反应物平衡浓度系数次方之积，即 K= ，故答案为： ；c2(OH)c(WO42) c2(OH)c(WO42)根据表中温度和 K之间的关系，可以看出温度越高，K 越大，说明升高温度，平衡正向移动，所以正反应是吸热反应，H0，故答案为
21、：； WO 42-(aq)+Ca(OH)2(s)CaWO 4(s)+2OH-(aq)起始/molL -1 0.5 0.5变化/molL -1 0.560%=0.3 0.6平衡/molL -1 0.2 1.1K= = =6.05(molL-1)，故答案为：6.05；c2(OH)c(WO42)1120.2(3)向反应混合液中添加适量盐酸，消耗反应生成的 OH-，使溶液中 OH-浓度减小，平衡向正反应方向移动，这样可以提高 WO42-的沉淀率，故答案为：加入盐酸，消耗反应生成的OH-，使溶液中 OH-浓度减小，平衡向正反应方向移动，提高 WO42-的沉淀率。22.近几年我国大面积发生雾霾天气，2.5
22、 微米以下的细颗粒物(PM2.5)是导致雾霾天气的“罪魁祸首” 。空气中的 CO、SO 2、NOx 等污染气体会通过大气化学反应生成 PM2.5颗粒物。（1）已知：2C(s)+O 2(g) 2CO(g) H 1= -221.0 kJ/molN2(g)+O2(g) 2NO (g) H 2= +180.5 kJ/mol2NO(g)+2CO(g) 2CO2(g)+N2(g) H 3= -746.0 kJ/mol用焦炭还原 NO生成无污染气体的热化学方程式为_。（2）已知由 CO生成 CO2的化学方程式为 COO 2 CO2O 。其正反应速率为 v 正 =k16正 c(CO) c(O2)，逆反应速率为
23、 v 逆 =k 逆 c(CO2) c(O)，k 正 、k 逆 为速率常数。在2500 K下，k 正 =1.21105 Ls-1mol-1，k 逆 =3.02105 Ls-1mol-1。则该温度下上述反应的平衡常数 K值为_(保留小数点后一位小数)。(3)CO2可用来生产燃料甲醇。CO 2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) H49.0 kJmol1 。在体积为 1 L的恒容密闭容器中，充入 1 mol CO2和 3 mol H2，一定条件下发生反应：测得 CO2和 CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。从反应开始到平衡，氢气的平均反应速率 v(H2)_ mol(Lmin)
24、1 。氢气的转化率_。下列措施中能使平衡体系中 n(CH3OH)/n(CO2)增大的是_。A升高温度 B充入 0.5 mol CO2 和 1.5 mol H2 C充入 He(g)，使体系压强增大 D将 H2O(g)从体系中分离出去（4）利用如图所示电解装置(电极均为惰性电极)可吸收 SO2，并用阴极室排出的溶液吸收NO2 。与电源 b极连接的电极的电极反应式为_。（5）NO 2在一定条件下可转化为 NH4NO3和 NH4NO2。相同温度下，等浓度 NH4NO3和 NH4NO2两份溶液，测得 NH4NO2溶液中 c(NH4+)较小，分析可能的原因_。【答案】 (1). 2NO(g)+ C (s)
25、 CO2(g)+ N2(g) H=-573.75kJ/mol (2). 0.4 (3). 0.225 (4). 75% (5). BD (6). HSO32e 2H + = S2O422H 2O (7). NO2水解对 NH4+的水解起促进作用（或 NO2与 NH4+氧化还原产生氮气）【解析】【详解】(1)2C(s)+O 2(g)2CO(g)H 1=-221.0kJ/mol，N 2(g)+O2(g)2NO (g)H2=+180.5kJ/mol，2NO(g)+2CO(g)2CO 2(g)+N2(g)H 3=-746.0kJ/mol，根据盖斯定律，17(+-) 得：2NO(g)+C (s)CO 2
26、(g)+N2(g) H=-573.75kJ/mol，故答案为：2NO(g)12+C (s)CO2(g)+N2(g) H=-573.75kJ/mol；(2)由 CO生成 CO2的化学方程式为 CO+O2CO2+O其正反应速率为 v 正 =k 正 c(CO)c(O2)，逆反应速率为 v 逆 =k 逆 c(CO2)c(O)，平衡常数 K= = = =0.4，故答案为：c(CO2)c(O)c(CO)c(O2)K正K逆 1.21105L/mol3.02105L/mol0.4；(3)根据图像分析可知甲醇变化浓度为 0.75mol/L，反应速率 v(CH3OH)= =0.075mol/(Lmin)，速率之比
27、等于化学方程式计量数之比，v(H 2)=3v(CH3OH) 0.75mol/L10min=0.225mol/(Lmin)，故答案为：0.225；氢气的转化率= 100%=75%，故答案为：75%；2.25mol/L3mol/LA因正反应放热，升高温度平衡向逆反应方向移动，则比值减小，故 A错误；B再充入充入 0.5mol CO2和 1.5mol H2，增大反应物浓度，平衡向正反应方向移动，则比值增大，故 B正确；C充入 He(g)，使体系压强增大，但对反应物质来说，浓度没有变化，平衡不移动，比值不变，故 C错误；D将 H2O(g)从体系中分离，平衡向正反应方法移动，比值增大，故 D正确；故答案
28、为：BD；(4)依据图示可知，阴极上 HSO3-得电子生成 S2O42-，阴极区发生反应 2HSO3-+2H+2e-=S2O42-+2H2O；故答案为：2HSO 3-+2H+2e-=S2O42-+2H2O；(5)相同温度下等浓度的 NH4NO3和 NH4NO2两份溶液，测得 NH4NO2溶液中 c(NH4+)较小，是因为 NO2-是弱酸阴离子水解显碱性，铵根离子水解显酸性，二者水解相互促进，故答案为：NO2-水解对 NH4+的水解起促进作用 。23.二氧化氯(ClO 2)是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂，而且与 Cl2相比不会产生对人体有潜在危害的有机氯代物。已知: ClO 2浓
29、度过高或受热易分解，甚至会爆炸。现有下列制备 ClO2的方法:（1）方法一：氧化法可用亚氯酸钠和稀盐酸为原料制备，反应原理为 5NaClO2+4HCl=5NaCl+4ClO2+2H 2O。该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是_。研究表明：若反应开始时盐酸浓度较大，则气体产物中有 Cl2，用离子方程式解释产生Cl2的原因_。（2）方法二：氯化钠电解法18用于电解的食盐水需先除去其中的 Ca2+、Mg 2+、SO 42-等杂质。某次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的_（填化学式） ，至沉淀不再产生后，再加入过量的 Na2CO3和 NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。该法工艺原理示意图如图所示。其
30、过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠（NaClO 3）与盐酸反应生成 ClO2，氯化钠电解槽中发生反应的化学方程式为_。（3）方法三：草酸还原法在酸性溶液中用草酸（H 2C2O4）还原氯酸钠的方法来制备 ClO2写出制备 ClO2的离子方程式：_；与电解法相比，用草酸还原法制备 ClO2的特点是_，提高了生产、储存及运输过程的安全性。（4）已知: ClO 2被 I-还原为 ClO2-、Cl -的转化率与溶液 pH 的关系如图所示。当 pH2.0 时，ClO 2-也能被 I- 完全还原为 Cl-。反应生成的 I2与 Na2S2O3 反应的方程式: 2Na 2S2O3+ I2= Na2S4O
31、6 + 2NaI。用 ClO2消毒的饮用水中含有 ClO2、ClO 2-。测定饮用水中 ClO2、ClO 2-的含量，分两步进行:用紫外分光光度法测得水样中 ClO2的含量为 a mol/L。用滴定法测量 ClO2-的含量。请完成相应的实验步骤:步骤 1: 准确量取 V mL 上述水样加入锥形瓶中。步骤 2: 调节水样的 pH_。步骤 3: 加入足量的 KI 晶体，充分反应。步骤 4: 加入少量淀粉溶液，用 c mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗 Na2S2O3 溶液 V1 mL。根据上述分析数据，测得该饮用水中 ClO2-的浓度为_mol/L( 用含字母的代数式表19示)。【答
32、案】 (1). 14 (2). 4H+ClO2-+3Cl-=2Cl2+2H 2O (3). BaCl2 (4). NaCl+3H2O NaClO3+ H2 (5). 2ClO3 - + H2C2O4+ 2H+ =2ClO2 + 2CO2 + 2H2O (6). 生成的 CO2对 ClO2起到稀释作用 (7). 2.0 (8). (cV 1-5aV) /4V【解析】【详解】(1)NaClO 2发生歧化反应，既是氧化剂又是还原剂，HCl 起酸的作用，作氧化剂的 NaClO2转化为 NaCl，作氧化剂的 NaClO2转化为 ClO2，5molNaClO 2反应生成 4mol ClO2、5mol Na
33、Cl，其中 4molNaCl由 HCl转化得到，故 NaClO2转化得到 1molNaCl，故反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为 14，故答案为：14；ClO 2-具有强氧化性，酸性条件下与 Cl-反应生成氯气，同时还生成水，反应离子方程式为：4H +ClO2-+3Cl-=2Cl2+2H 2O，故答案为：4H +ClO2-+3Cl-=2Cl2+2H 2O；(2)在除杂的过程中每步加入的试剂必须是过量的，使离子除尽，过量的离子在后续操作中必须除去，过量的 BaCl2用于除去 SO42-，过量的 NaOH溶液来除去 Mg2+，过量的 Na2CO3除去 Ca2+及过量的 Ba2+，过滤后，滤液用盐
34、酸除去过量的 Na2CO3和 NaOH，故沉淀离子时，碳酸钠加入应在氯化钡之后，而 NaOH加入顺序没有要求，故：往粗盐水中先加入过量的BaCl2，至沉淀不再产生后，再加入过量的 Na2CO3和 NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去，故答案为：BaCl 2；电解食盐水得到的氯酸钠(NaClO 3)，由电子转移守恒可知电解中有氢气生成，NaClO 3与盐酸反应生成 ClO2，有的生成物进入氯化钠电解槽循环利用，说明有 NaCl生成，有的生成物进入 HCl合成塔中循环利用，说明还生成氢气，二氧化氯发生器中生成 ClO2的化学方程式为：2NaClO 3+4HCl=2ClO2+Cl 2+2NaCl+2H
35、 2O，因此氯化钠电解槽中发生反应为电解氯化钠生成氯酸钠和氢气，化学方程式为：NaCl+3H 2O NaClO3+3H2。故答案为：NaCl+3H2O NaClO3+3H2；(3)用硫酸酸化的草酸(H 2C2O4)溶液还原氯酸钠，反应生成硫酸钠、二氧化碳、二氧化氯、水，该反应为 H2C2O4+2NaClO3+H2SO4Na 2SO4+2CO2+2ClO 2+2H 2O，离子反应为H2C2O4+2ClO3-+2H+=2CO2+2ClO 2+2H 2O，故答案为：H 2C2O4+2ClO3-+2H+=2CO2+2ClO 2+2H 2O；根据题意，ClO 2浓度过高或受热易分解，甚至会爆炸，此法反应
36、过程中生成的二氧化碳起到稀释作用，提高了生产及储存、运输的安全性，故答案为：生成的 CO2对 ClO2起到稀20释作用；(4)步骤 4是 Na2S2O3 滴定溶液中 I2，步骤 2需要调节 pH使 ClO2-将 I-氧化为 I2，故应控制pH2.0；V mL 溶液中，ClO 2的物质的量为=V10 -3 La mol/L=aV10-3 mol，由电子转移守恒可得：2 ClO 25 I 2，ClO 2氧化生成 I2的物质的量=2.5aV10 -3 mol，消耗 Na2S2O3的物质的量=V 110-3 Lcmol/L=cV110-3 mol，由 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI，
37、溶液中 I2总物质的量=0.5 cV 110-3 mol，ClO 2-氧化生成的 I2的物质的量=0.5 cV 110-3 mol-2.5aV10-3 mol=(0.5 cV1-2.5aV)10-3 mol，由电子转移守恒可得：ClO 2-2I 2，则ClO2-的物质的量= (0.5 cV1-2.5aV)10-3 mol，故 c(ClO2-)= (0.5 cV1-2.5aV)10-12 123 molV10-3 L= mol/L，故答案为：2.0； 。cV15aV4V cV15aV4V【点睛】本题以二氧化氯制备为载体，考查了氧化还原反应、陌生方程式的书写、物质分离提纯、物质制备实验工艺流程等。
38、本题的易错点有：(1)中要注意根据化合价理解氧化还原反应的基本概念，(2)中要注意根据工艺流程判断二氧化氯发生器中反应产物。24.铬铁矿(FeCr 2O4)中含有 Al2O3、Fe 2O3等杂质，以铬铁矿为原料制备重铬酸钾(K 2Cr2O7)的工艺流程示意图如下(部分操作和条件略)：(1)反应中，焙烧时所用的仪器材质应选用_(填“瓷质” 、 “铁质”或“石英质”)。(2)反应中发生了两个主要反应，其中一个主要反应的化学方程式为 4FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O2 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2；另一个主要反应的化学方程式为 _。(3)加入醋酸溶液，调节溶液的 pH 5时
39、，发生的反应是_（写离子方程式）.(4)下表是相关物质的溶解度数据：溶解度( g / 100 g H 2O )物质0 40 80 21KCl 28 40.1 51.3NaCl 35.7 36.4 38K2Cr2O7 4.7 26.3 73Na2Cr2O7 163 215 376调节 pH 5后，加入 KCl固体经一系列操作析出 K2Cr2O7晶体的理由是_。获得 K2Cr2O7晶体的操作由多步组成，依次是加入 KCl固体、蒸发浓缩、_、_、洗涤、干燥得到晶体。(5)酸性溶液中过氧化氢能使 Cr2O72生成蓝色的 CrO5，该反应可用来检验 Cr2O72的存在。已知该反应是非氧化还原反应，写出反
40、应的离子方程式：_，CrO 5分子结构中过氧键的数目是_。【答案】 (1). 铁质 (2). Na2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2 (3). 2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O (4). K2Cr2O7的溶解度比 Na2Cr2O7小，且温度对氯化钠的溶解度影响较小，但对重铬酸钾的溶解度影响较大，利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾 (5). 冷却结晶 (6). 过滤 (7). Cr 2O72+4H2O2+2H+2CrO 5+5H2O (8). 2【解析】【分析】根据流程图，铬铁矿(FeCr 2O4)中含有 Al2O3、Fe 2O3等杂质，将铬铁矿和碳酸钠混合在空
41、气中充分焙烧，放出二氧化碳，焙烧后的固体加水浸取，分离得到 Na2CrO4和 NaAlO2溶液和氧化铁固体，说明煅烧发生的反应有 4FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O2 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2、Na 2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2；向 Na2CrO4和NaAlO2溶液中加入醋酸调 pH约 78，分离得到溶液 B和固体 B；再向溶液 B中继续加醋酸酸化，使溶液 pH小于 5，再加入氯化钾，经过操作得到重铬酸钾晶体，说明溶液 B中含有重铬酸钠，固体 B为偏铝酸钠与醋酸反应生成的氢氧化铝。据此分析解答。【详解】(1)反应中，碳酸钠高温下能够与二氧化硅反
42、应，因此焙烧时所用的仪器材质应选用铁质，故答案为：铁质；(2)根据上述分析，反应中发生了两个主要反应，其中一个主要反应的化学方程式为224FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O2 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2；另一个主要反应的化学方程式为Na2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2，故答案为：Na 2CO3+ Al2O3 2NaAlO2 + CO2；(3) 重铬酸钾溶液中存在如下平衡：2CrO 42-+2H+Cr2O72-+H2O，加入醋酸溶液，调节溶液的pH 5时，使平衡正向移动，故答案为：2CrO 42-+2H+Cr2O72-+H2O；(4)调节 pH 5后，根
43、据表格数据可知，K 2Cr2O7的溶解度比 Na2Cr2O7小，且温度对氯化钠的溶解度影响较小，但对重铬酸钾的溶解度影响较大，加入 KCl固体，利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾，经一系列操作析出 K2Cr2O7晶体，故答案为：K 2Cr2O7的溶解度比 Na2Cr2O7小，且温度对氯化钠的溶解度影响较小，但对重铬酸钾的溶解度影响较大，利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾；获得 K2Cr2O7晶体的操作由多步组成，依次是加入 KCl固体、利用复分解反应在低温下可以得到重铬酸钾，然后通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到重铬酸钾晶体，故答案为：冷却结晶；过滤；(5)酸性溶液中过氧化氢能使 Cr2O72生成蓝色的 CrO5，该反应可用来检验 Cr2O72的存在。由于该反应是非氧化还原反应，因此铬元素的化合价和双氧水中 O元素的化合价不变，说明 CrO5中存在-2 价和-1 价是 O，反应的离子方程式为 Cr2O72+4H2O2+2H+2CrO 5+5H2O，铬元素的化合价为+6 价，根据正负化合价的代数和为 0，CrO 5分子结构中含有 1个-2 价是 O和 4个-1 价的 O，合 2个过氧键，因此过氧键的数目是 2，故答案为：Cr2O72+4H2O2+2H+2CrO 5+5H2O；2。
