1、1第二周 非选择题增分练26某科研小组采用如下方案回收废旧光盘金属层中的少量 Ag(金属层中其他金属含量过低，对实验的影响可忽略)。已知：NaClO 溶液在受热或酸性条件下易分解，如：3NaClO= =2NaClNaClO 3AgCl 可溶于氨水：AgCl2NH 3H2O=Ag(NH3)2 Cl 2H 2O常温时 N2H4H2O(水合肼)能还原Ag(NH 3)2 ：4Ag(NH 3)2 N 2H4H2O=4AgN 2 4NH 4NH 3H 2O 4(1)“氧化”阶段需在 80 条件下进行，适宜的加热方式为_。(2)NaClO 溶液与 Ag 反应的产物为 AgCl、NaOH 和 O2，该反应的化
2、学方程式为_。HNO3也能氧化 Ag，从反应产物的角度分析，以 HNO3代替 NaClO 的缺点是_。(3)为提高 Ag 的回收率，需对“过滤”的滤渣进行洗涤，并_。(4)从“过滤”得到的滤液中获取单质 Ag 的过程中，在加入 2 molL1 水合肼溶液后，后续还需选用的试剂有_(1 molL1 H2SO4溶液、10%氨水、1 molL1 NaOH 溶液，填序号)。反应完全后欲获取纯净的单质银需再进行的实验操作为_。解析：(1)控制反应温度为 80 ，可以选择水浴加热。(2)根据得失电子守恒、原子守恒配平化学方程式。HNO 3也能氧化 Ag，硝酸作氧化剂时通常被还原为有毒的氮氧化物而污染环境。
3、(3)为提高 Ag 的回收率，需对过滤的滤渣进行洗涤(洗涤的目的是把滤渣表面残留的银氨配离子洗涤下来)，并将洗涤后的滤液合并入过滤的滤液中。(4)“过滤”得到的滤液中含有银氨配离子，根据已知信息，常温时 N2H4H2O(水合肼)能与Ag(NH 3)2反应产生氨气，氨气有强烈的刺激性气味，会污染空气，因此需要进行尾气吸收，可用硫酸吸收。完全反应后将混合物过滤、洗涤、干燥即可得到纯净的单质银。答案：(1)水浴加热(2)4Ag4NaClO2H 2O 4AgCl4NaOHO 2= = = = = 会释放出氮氧化物，造成环境污染(3)将洗涤后的滤液合并入过滤的滤液中(4) 过滤、洗涤、干燥227亚硝酰氯
4、(ClNO)可由 NO 与 Cl2在通常条件下反应得到，化学方程式为 2NO(g)Cl 2(g)2ClNO(g) 。(1)在一定温度下，该反应于一恒容密闭容器中达到平衡，继续通入 Cl2，逆反应速率_(填“增大” “减小”或“不变”)。(2)已知几种化学键的键能数据如表(亚硝酰氯的结构式为 ClN=O)：化学键 NO ClCl ClN N=O键能/(kJmol 1 ) 630 243 a 6072NO(g)Cl 2(g)2ClNO(g) H111 kJmol 1 ，则 a_。(3)在 1 L 的恒容密闭容器中充入 2 mol NO(g)和 1 mol Cl2(g)，在不同温度下测得c(ClNO
5、)与时间的关系如图。从反应开始到 10 min 时 NO 的平均反应速率 v(NO)_molL 1 min1 。 T2时该反应的平衡常数 K_。(4)一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入 NO(g)和 Cl2(g)，平衡时ClNO 的体积分数随 n(NO)/n(Cl2)的变化图像如图 2，则 A、B、C 三状态中，NO 的转化率最大的是_点，当 n(NO)/n(Cl2)1.5 时，反应达到平衡状态 ClNO 的体积分数可能是D、E、F 三点中的_点。解析：(1)该反应于恒容密闭容器中达到平衡，继续通入 Cl2，平衡正向移动， c(ClNO)增大，逆反应速率增大，直至正、逆反应速率相等
6、时反应再次达到平衡。(2)由 2NO(g)Cl 2(g)2ClNO(g) H反应物总键能生成物总键能(2630243)kJmol1 (2 a2607)kJmol 1 (2892 a)kJmol1 111 kJmol1 ，解得a200。(3)反应至 10 min 时， c(ClNO)1 molL 1，则 v(ClNO) 0.1 1 molL 110 minmolL1 min1 ，则 NO 的平均反应速率 v(NO) v(ClNO)0.1 molL1 min1 。起始时 c(NO)2 molL1 ， c(Cl2)1 molL1 ， T2下，反应达到平衡时 c(ClNO)1 molL1 ，根据 2N
7、O(g)Cl 2(g)2ClNO(g) ，则平衡时 c(NO)1 molL1 ， c(Cl2)0.5 molL1 ， T2时该反应的平衡常数 K 2。(4)c2 ClNOc2 NO c Cl2 12120.5n(NO)/n(Cl2)的值越小，NO 的转化率越大，故 A、B、C 三状态中 NO 的转化率最大的是 A点， n(NO)/n(Cl2)2 时，反应达到平衡状态 ClNO 的体积分数最大，结合题图 2 中曲线的3变化趋势，当 n(NO)/n(Cl2)1.5 时，反应达到平衡状态 ClNO 的体积分数可能是 D 点。答案：(1)增大 (2)200 (3)0.1 2 (4)A D28氯化铵俗称
8、卤砂，主要用于干电池、化肥等。某化学研究小组设计如下实验制备卤砂并进行元素测定。.实验室制备卤砂所需的装置如图所示，装置可重复选用。(1)装置接口连接顺序是_a；b_。(2)C 装置的作用是_，D 装置盛装的物质是_。(3)写出用上述装置制备氨气的一组试剂：_。.测定卤砂中 Cl 元素和 N 元素的质量之比。该研究小组准确称取 a g 卤砂，与足量氧化铜混合加热，充分反应后把气体产物按如图装置进行实验。收集装置收集到的气体为空气中含量最多的气体，其体积换算成标准状况下的体积为 V L，碱石灰增重 b g。(4)E 装置内的试剂为_，卤砂与氧化铜混合加热反应的化学方程式为_。(5)卤砂中 Cl
9、元素和 N 元素的质量之比为_(用含 b、 V 的式子表示)。(6)为了测定卤砂中氯元素的质量，他们设计的实验方案是将 a g 卤砂完全溶解于水，加入过量 AgNO3溶液，然后测定生成沉淀的质量。请你评价该方案是否合理，并说明理由：_。解析：(1)结合实验目的及题给装置可知，从 a、b 接口分别向锥形瓶中通入 NH3和HCl，可用 B 装置制备 HCl，经 D 装置干燥后通入 b，装置接口连接顺序为 cfgb；也可用 B 装置制备 NH3，经 C 装置干燥后通入 a，装置接口连接顺序为 cdea。(2)C 装置用于干燥 NH3，D 装置用于干燥 HCl，盛装的物质是浓硫酸。(3)用 B 装置制
10、备 NH3可选用浓氨水和碱石灰。(4)NH 4Cl 与 CuO 的反应为2NH4Cl3CuO 3CuN 22HCl3H 2O，装置 E 内盛装浓硫酸，可用于干= = = = = 燥气体。(5)装置 F 中碱石灰增加的重量等于 HCl 的质量，装置 G 中收集到的气体为 N2，4则卤砂中 Cl 元素与 N 元素的质量之比为 28 。(6)若 NH4Cl 样品纯35.5b36.5 V22.4 71b73 5V4净，其完全溶于水后，加入过量 AgNO3溶液，溶液中的 Cl 完全转化为 AgCl，根据 AgCl 的质量可确定 NH4Cl 样品中 Cl 元素的质量；若 NH4Cl 样品不纯，混有的杂质离
11、子也发生沉淀反应，则不能根据生成沉淀的质量确定 NH4Cl 样品中 Cl 元素的质量。答案：(1)cde gfc(2)干燥氨气 浓硫酸(3)浓氨水和碱石灰(或其他合理答案)(4)浓硫酸 2NH 4Cl3CuO 3CuN 22HCl3H 2O= = = = = (5) 35.5b36.5 28V22.4(或 71b73 5V4)(6)合理，氯化铵样品纯净，溶于水后其电离出的氯离子全部沉淀，故通过沉淀质量可求得氯元素的质量(或不合理，氯化铵样品不纯，杂质离子也发生了沉淀反应)35.选修 3：物质结构与性质赤血盐即 K3Fe(CN)6易溶于水，主要应用于照相纸、颜料、制革、印刷、制药、肥料、媒染剂、
12、电镀、造纸、钢铁等工业，其结构如图所示。(1)写出基态 Fe3 的核外电子排布式_。(2)K3Fe(CN)6中 Fe3 与 CN 之间的化学键是_。(3)C、N 的第一电离能的大小为 C_N(填“” “”或“”)。(4)CN 中碳原子的杂化方式为_，写出 CN 的一种含两种元素的等电子体：_。(5)N2和 C 均为 CN 的等电子体，C 和 Ca2 形成的晶体的22 22晶胞结构如图所示，1 个 Ca2 周围距离最近的 C 数目为22_。若该晶体中相邻的两个 Ca2 之间的距离为 a cm，阿伏加德罗常数的值为 NA，该晶体的密度 _(写出含 a、 NA的表达式)。解析：(1)基态 Fe3 的
13、核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d5或Ar3d 5。(2)K 3Fe(CN)6中 Fe3 提供空轨道，CN 提供孤对电子，因此 Fe3 与 CN 之间的化学键为配位键。(3)同周期元素从左向右，第一电离能呈增大趋势，且 N 的 3p 能级是半充满状态，因此 N 的第一电离能大于 C 的第一电离能。(4)CN 的结构中存在一个三键，其中有两个 键，用去两个 p 轨道，因此碳原子的杂化方式为 sp 杂化；等电子体的原子数、价电子总数均相等，又要求含两种元素，CO 符合题意。(5)Ca 2 的上、下、左、右、 前、后各有一个 C ，因此22Ca2 周围距离最近的 C 的数目为 6。
14、相邻的两个 Ca2 之间的距离为 a cm，该晶胞的边225长为 a cm，体积 V( a)3 cm3,1 个该晶胞中含有的 Ca2 的数目为 112 4 个，含2 214有 C 的数目为 8 6 4 个，因此一个晶胞的质量为 g2218 12 4 40 122NAg，密度 g( a)3 cm3 gcm3 。256NA 256NA 2 642NAa3答案：(1)1s 22s22p63s23p63d5或Ar3d 5(2)配位键 (3) (4)sp CO(其他答案合理即可)(5)6 gcm3642NAa336选修 5：有机化学基础聚醋酸乙烯酯(PVAc)可用于口香糖基料、制造玩具绒、无纺布；聚羟基
15、乙酸(PGA)具有优异的生物降解性和生物相容性，是一类较重要的医用高分子材料。以下是由石油化工重要产品 CxHy合成 PVAc 和 PGA 的流程图：(1)在 CxHy的同系物中，所有碳原子一定共平面且分子中碳原子数最多的有机物的名称是_，A 的结构简式为_。(2)G 的官能团名称为_。(3)下列说法正确的是_。aC xHy和苯都能使溴水褪色，原理相同b和的反应类型相同，与反应本质不相同cC 能与 Na、NaOH、NaHCO 3反应dPGA 是比 PVAc 具有更好的环保性能的高分子材料ePVAc 和 PGA 均可在酸性条件下水解产生小分子化合物(4)I 是 D 的同分异构体，与 D 具有相同
16、官能团的还有_种(含顺、反异构体)，其中核磁共振氢谱有 3 组吸收峰，且能发生银镜反应的结构简式是_。6(5)写出反应的化学方程式：_。(6)设计合成路线实现由 F 合成 (格式参考上述流程图)。解析：(1)根据题意，结合流程图推出 CxHy为乙烯，符合题意的烯烃的结构简式为，名称为 2,3二甲基2丁烯。A 能与银氨溶液反应，结合由 A 合成聚醋酸乙烯酯的流程可确定 A 为乙醛。(2)G 的结构简式为 ，官能团的名称为羧基、溴原子。(3)苯萃取溴水中的溴而使溴水褪色，乙烯与溴发生加成反应而使溴水褪色，a 错。反应和反应都是加成反应；反应为加聚反应，反应为缩聚反应，本质不相同，b 正确。C 的结
17、构简式为 ，分子中的羟基、酯基与NaHCO3均不反应，c 错。PGA 是聚酯类高分子化合物，易发生水解反应，生物降解性能好，是具有更好环保性能的高分子材料；PVAc 是聚烯类高分子化合物，分子中虽然存在酯基，但不在主链上，所以不易降解，环保性能较差，d 正确。PVAc 和 PGA 分子中均存在酯基，可在酸性条件下水解产生小分子化合物，e 正确。(4)D 的结构简式是 CH2=CHOOCCH3，与D 具有相同官能团的同分异构体有 CH2=CHCOOCH3(1 种)、CH 3CH=CHOOCH(顺、反 2 种)、CH2=CHCH2OOCH(1 种)、CH 2=C(CH3)OOCH(1 种)，共 5 种；其中核磁共振氢谱有 3 组吸收峰，且能发生银镜反应的结构简式是 。(5)反应属于缩聚反应，化学方程式为 nCH2OHCOOH (6)由目标产物 浓 硫 酸 的结构简式及已知信息可推出需要制取 CH2OHCHO 和 CH2OHCOOH，F 的结构简式为CH2BrCHO，F 经氧化、取代得到 CH2OHCOOH，F 经取代得到 CH2OHCHO。答案：(1)2,3二甲基2丁烯 (2)羧基、溴原子 (3)bde7(4)5
