1、1专题十四 有机化学基础12018天津卷化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：(1)A 的系统命名为_，E 中官能团的名称为_。(2)AB 的反应类型为_，从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为_。(3)CD 的化学方程式为_。(4)C 的同分异构体 W(不考虑手性异构)可发生银镜反应；且 1 mol W 最多与 2 mol NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有_种，若 W 的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为_。(5)F 与 G 的关系为(填序号)_。a碳链异构 b官能团异构c顺反异构 d位置异构(6)M 的结构简式为_。(7)参
2、照上述合成路线，以 为原料，采用如下方法制备医药中间体 。该路线中试剂与条件 1 为_，X 的结构简式为_；试剂与条件 2 为_，Y 的结构简式为_。22018河北省冲刺模考肉桂酸(M)是医药、香料的中间体，实验室由芳香化合物A 制备 M 的一种合成路线如下：已知： (R1、R 2表示氢原子或烃基)R 1COOR2R 3CH2COOR4 R 2OH(R1、R 3表示氢原子或烃基， CH3CH2ONa R2、R 4表示烃基)2请回答下列问题：(1)AB 的试剂和条件分别为_。(2)C 的化学名称为_。E 中所含官能团的名称为_。(3)H 的结构简式为_。(4)IM 的反应类型为_。(5)DFG
3、的化学方程式为_。(6)同时满足下列条件的 I 的同分异构体有_种(不考虑立体异构)，任写一种核磁共振氢谱中有 6 组吸收峰且峰面积之比为 1 ：2 ：2 ：2 ：2 ：1 的结构简式为_。能发生显色反应和银镜反应 苯环上连有两个取代基(7)参照上述合成路线和信息，以甲烷和苯酚为原料(其他无机试剂任选)，设计制备的合成路线_。32018南昌市高三第二次模拟H 是合成抗炎药洛索洛芬钠的关键中间体，它的一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A 的名称是_，H 中官能团名称是_。(2)反应的反应条件为_。(3)反应的化学方程式为_；反应类型为_。(4)反应除生成 H 外，还生成了另一种有机产物的结构
4、简式为_。(5)符合下列条件的 G 的同分异构体有_种。.能发生银镜反应.苯环上一氯取代物只有一种.核磁共振氢谱有 4 组峰(6)仿照 H 的合成路线，设计一种由 B 合成的合成路线_。42018江苏省苏锡常镇四市调研乙酰氧基胡椒酚乙酸酯(F)具有抗氧化性、抗肿瘤作用，其合成路线如下：3已知：(1)化合物 F 中含氧官能团的名称为_。(2)AB 的反应类型为_。(3)化合物 C 的结构简式为_。(4)1 mol 化合物 E 与足量乙酸酐(CH 3CO)2O反应，除 F 外另一产物的物质的量为_。(5)写出同时满足下列条件的 E 的一种同分异构体的结构简式：_。能与 FeCl3溶液发生显色反应；
5、能发生银镜反应；核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，其峰面积比为 6 ：2 ：1 ：1。(6)请以甲苯和乙醛为原料制 ，写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_。5.2018唐山市第一中学模拟实验室以有机物 A、E 为原料，制备聚酯纤维 M 和药物中间体 N 的一种合成路线如下：已知：A 的核磁共振氢谱有 3 组峰请回答下列问题：(1)A 的化学名称为_。(2)J 的结构简式为_。(3)BC、GH 的反应类型分别为_、_。(4)关于 E 的说法正确的是_(填选项字母)。A分子中含有碳碳双键 B所有原子均在同一平面上C邻二氯代物有两种结构 D能使酸性 KM
6、nO4溶液褪色(5)DIM 的化学方程式为_。(6)同时满足下列条件的 N 的同分异构体有_种(不考虑立体异构)。饱和五元碳环上连有两个取代基能与 NaHCO3溶液反应能发生银镜反应(7)参照上述合成路线和信息，以环庚醇和甲醇为有机原料(无机试剂任选)，设计制备4的合成路线_。62018全国卷化合物 W 可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A 的化学名称为_。(2)的反应类型是_。(3)反应所需试剂、条件分别为_。(4)G 的分子式为_。(5)W 中含氧官能团的名称是_。(6)写出与 E 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为 1 ：1)_
7、。(7)苯乙酸苄酯( )是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线_(无机试剂任选)。72018上海市崇明区二模杨梅醛是常用的水果型食用香精，其合成路线如下：已知：(CH 3CO)2O 是乙酸酐，也可写成 。请回答下列问题：(1)写出反应类型：_；_。(2)写出反应的化学方程式：_。(3)写出两种符合下列条件的 的同分异构体：_。i含有苯环 ii.含有醛基5(4)以下是检验 ClCH2COOH 中氯元素的实验方案，请把它补充完整。取少量 ClCH2COOH 置于试管中，_，加热，_，滴加硝酸银溶液，观察是否产生白色沉淀。(5)根据上述合成路线，设计以 CH3COOH 和 为原
8、料制备 的合成路线_(其它试剂任选)。82018哈尔滨师范大学附属中学模拟H 是由 A 和 CH2CH 2为主要原料合成的一种高分子酯类物质，合成路线如下(部分产物及条件已略去)：已知：A 的结构简式为：E 分子的核磁共振氢谱峰有 4 个，峰面积比为 3 ：3 ：1 ：1。(1)A 的化学名称为_。(2)F 的结构简式为_，B 到 C 的反应条件是_。(3)生成 G 的反应类型为_，H 的结构简式是_，若 H 的平均相对分子质量为 25 600，则 H 的平均聚合度约为_。(4)C D 的化学方程式为_。(5)E 有多种同分异构体，其中符合下列条件的同分异构体共有_种。能发生水解反应和银镜反应
9、没有环状结构不含 结构(6)写出以乙二醇为基本原料(其他试剂自选)合成聚乙二酸乙二酯的合成路线图_(参照乙烯转化为 F 的格式)。6专题十四 有机化学基础1答案：(1)1,6己二醇 碳碳双键，酯基 (2)取代反应 减压蒸馏(或蒸馏)试剂与条件 2：O 2/Cu 或 Ag， Y：解析：(1)A 为 6 个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有 1 个羟基，所以名称为1,6己二醇。明显 E 中含有碳碳双键和酯基两个官能团。(2)AB 的反应是将 A 中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是 A、B 混合，B 比 A 少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过
10、蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到 A、B 的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。(3)CD 的反应为 C 与乙醇的酯化，所以化学方程式为H 2O。注意反应可逆。(4)C 的分子式为 C6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1 mol W 最多与 2 mol NaOH 发生反应，其中 1 mol 是溴原子反应的，另 1 mol 只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基，因为只有两个 O)；所以得到该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO)结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为CH 2OH 的结构
11、，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个CH 2OH 结构的醇，因此酯一定是 HCOOCH2的结构，Br 一定是CH 2Br 的结构，此时还剩余三个饱和的碳原子，在三个饱和碳原子上连接 HCOOCH2有 2 种可能：，每种可能上再连接CH 2Br，所以一共有 5 种：。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是 。(5)F 为 ，G 为7，所以两者的关系为顺反异构，选项 c 正确。(6)根据 G 的结构明显得到N 中画圈的部分为 M ，所以 M 为 。(7)根据路线中化合物 X 的反应条件，可以判断利用题目的 D 到 E 的反应合成。该
12、反应需要的官能团是 X 有 Br 原子，Y 有碳氧双键。所以试剂与条件 1 是 ，；将，X 为 Br。试剂与条件 2 是 O2/Cu 或 Ag，；将氧化为 ，所以 Y 为 。2答案：(1)Cl 2、光照 (2)苯甲酸 羧基解析：由题干分析可知， ，C 为，E 为 CH3COOH，F 为 CH3COOCH3，G 为8，H 为 。(1)AB 的试剂为 Cl2，反应条件为光照。(2)C 的化学名称为苯甲酸，E 的官能团名称为羧基。(3)H 的结构简式为 。(4)IM 反应类型为消去反应。(5)DFG 化学方程式为。(6)I 的分子式为C9H10O3，根据题中给定条件可知，I 的同分异构体含有CHO、
13、酚羟基，且苯环上连有两个取代基，而苯环上的两个取代基存在邻、间、对三种结构，下面仅列出符合邻位结构的 I的同分异构体。，因此符合条件的 I 的同分异构体共10330 种。核磁共振氢谱中有 6 组吸收峰且峰面积之比为1 ：2 ：2 ：2 ：2 ：1，满足条件的 I 的同分异构体为或(7)参照上述合成路线信息， 的合成路线为9CH4 CH2Cl2 HCHO 。 Cl2 光 照 NaOH溶 液 / 3答案：(1)甲苯 酯基、溴原子 (2)光照(3) 取代反应(4)HOCH2CH2OH (5)4(6)解析：由 A、B、C 的分子式，结合 D 的结构简式，根据转化关系可知，A 为甲苯，A 中甲基上的氢原
14、子被氯原子取代生成 B 为 ，B 发生取代反应生成 C 为 ；对比 D、F 结构可知，D 发生取代反应生成 E 为 ，E 发生水解反应生成F，F 与甲醇发生酯化反应生成 G，G 发生取代反应得到 H，同时还生成乙二醇，据此解答。(1)根据以上分析可知 A 的名称是甲苯，根据 H 的结构简式可知 H 中官能团名称是酯基、溴原子；(2)反应是甲基上的氢原子被氯原子取代，则反应条件为光照；(3)根据以上分析可知反应是 F 与甲醇发生的酯化反应，反应的化学方程式为；(4)根据原子守恒可知反应除生成 H 外，还生成乙二醇，结构简式为 HOCH2CH2OH；(5)符合下列条件的 G 的同分异构体中能发生银
15、镜反应，说明含有醛基；苯环上一氯取代物只有一种，说明苯环上只有一类氢原子；核磁共振氢谱有 4 组峰，说明苯环上取代基的氢原子还有 3 类，因此符合条件的有机物结构简式为10，共计是 4 种；(6)根据已知信息结合逆推法可知由 B 合成 的合成路线为4答案：(1)酯基 (2)加成反应 (3) (4)2 mol 11解析：(1)化合物 F 的结构简式为： ，含氧官能团为酯基。(2)由 可知，羟基对位的氢与甲醛发生了加成反应。(3)由 C，结合已知信息可知 C 为： 。(4)由可知 1 mol E 与足量乙酸酐发生取代反应，除生成 F 外，还生成 2 mol CH3COOH。(5)能与FeCl3溶液
16、发生显色反应，说明含有酚羟基，能发生银镜反应，说明含有酯基，核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，其峰面积比为 6 ：2 ：1 ：1，说明有 4 种位置不同的氢原子，且个数比为 6 ：2 ：1 ：1。因此同时符合这三个条件的 E 的同分异构体有： 或 两种。(6) 根据已知条件结合流程可知与 Br2在光照条件下生成 ， 与 Mg 在乙醚作溶剂的条件下生成， 与乙醛反应生成 ， 水解生12成 ， 与 O2在 Cu 作催化剂的条件下生成。综上所述相应的合成路线流程图为：5答案：(1)2丙醇 (2) (3)加成反应 消去反应 (4)B(6)613解析：由于 A 的核磁共振氢谱有 3 种峰，且
17、A 生成 B，可知(1)A 的化学名称为 2丙醇。(2)J 的结构简式为 。(3)BC反应类型为加成反应，GH 反应类型为消去反应。(4)E 为 ，E 不含碳碳双键，所有原子均在同一平面上，邻二氯取代物只有一种，不能使酸性 KMnO4褪色，因此 B 项正确。(5)DIM 化学方程式为(6)N 为，其分子式为 C8H12O3，由条件可知 N 的同分异构体含有COOH，CHO，则满足条件 N 的同分异构体为 、 、 、 、 共 6 种。(7)以环庚醇和甲醇为有机原料，制6答案：(1)氯乙酸 (2)取代反应 (3)乙醇/浓硫酸、加热 (4)C 12H18O314(5)羟基、醚键 (6) 解析：A 是
18、氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与 NaCN 发生取代反应生成C，C 水解又引入 1 个羧基。D 与乙醇发生酯化反应生成 E，E 发生取代反应生成 F，在催化剂作用下 F 与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2 分子 G 发生羟基的脱水反应成环，据此解答。(1)根据 A 的结构简式可知 A 是氯乙酸；(2)反应中氯原子被CN 取代，属于取代反应；(3)反应是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热；(4)根据 G 的键线式可知其分子式为 C12H18O3；(5)根据 W 的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基；(6)属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积
19、比为 1 ：1，说明氢原子分为两类，各是 6 个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为或 ；(7)根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为。7答案：(1)取代反应 取代反应(2)ClCH2COOHCH 3CH2OH ClCH2COOCH2CH3H 2O 浓 硫 酸 (4)加入 NaOH 溶液 加入过量硝酸(5)解析：根据反应前后结构简式变化可知，CH 3COOH 和 Cl2发生取代反应生成ClCH2COOH，在浓硫酸作催化剂、加热的条件下 ClCH2COOH 和 CH3CH2OH 发生酯化反应生成15ClCH2COOCH2CH3，苯和乙酸酐发生取代反应生成 ， 和 ClCH2COOC
20、H2CH3发生取代反应生成目标产物。(1)通过以上分析知，、均为取代反应。(2)反应为 ClCH2COOH 与 CH3CH2OH 发生酯化反应生成 ClCH2COOCH2CH3和 H2O，反应方程式为ClCH2COOHCH 3CH2OH ClCH2COOCH2CH3H 2O。(3)符合题目条件的 的同分 浓 硫 酸 异构体有：。(任写两种即可)(4)取少量 ClCH2COOH 置于试管中，加入 NaOH 溶液、加热，然后加入过量硝酸中和未反应完的 NaOH，最后滴加硝酸银溶液，观察是否产生白色沉淀，如果有白色沉淀说明该物质中含有氯元素，否则不含氯元素。(5)以 CH3COOH 和为原料制备 时
21、，可以先用 CH3COOH 和氯气发生取代反应生成ClCH2COOH，ClCH 2COOH 和 CH3OH 发生酯化反应生成 ClCH2COOCH3，苯发生取代反应生成苯甲醛，苯甲醛和 ClCH2COOCH3发生取代反应生成目标产物，其合成路线为：。8答案：(1)2甲基1丁烯 (2)CH 3CH2OH NaOH 水溶液、加热(3)取代反应 200(4) 2H2O (5)416解析：A 与 Br2/CCl4发生加成反应生成 B： ；B 在 NaOH水溶液发生水解反应，生成 C： ；C 在 O2/Cu，的条件下转化为D，与亚甲基相连的羟基被氧化为羧基，所以 D 为： ；在浓硫酸加热的条件下 D 中
22、的羟基脱水生成碳碳双键，则 E 为 ；F 为乙醇，F 与 E 在浓硫酸加热的条件下生成 G，G 为 。综上所述，B 为 ，C 为 ，D 为 ，17E 为 ，G 为 。(1)A 为 ，化学名称为 2甲基1丁烯。(2)F 为乙醇，结构简式为 CH3CH2OH，B 到 C 为卤代烃的水解反应，反应条件是 NaOH 水溶液、加热。(3)生成 G的反应为酯化反应，因此反应类型为取代反应，GH 为加聚反应，H 的结构简式是，若 H 的平均相对分子质量为 25 600，则 H 的平均聚合度约为n25 600/128200。(4)C D 是醇的催化氧化，叔醇不被氧化，化学方程式为(5)能发生水解反应说明含酯基，能发生银镜反应说明含有醛基，即应含有 HCOO结构，没有环状结构，不含 结构。则满足要求的结构为：、HCOOCH 2CH2CH=CH2、 、HCOOCH 2CH=CHCH3共 4 种。(6)参照题中所给合成路线，乙二醇乙二醛乙二酸聚乙二酸乙二酯，故合成路线图为：
