1、1第 26讲 难溶电解质的溶解平衡考纲要求 理解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能运用溶度积常数( Ksp)进行简单计算。考点一 沉淀溶解平衡及应用1难溶、可溶、易溶界定：20时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：2沉淀溶解平衡(1)溶解平衡的建立溶质溶解的过程是一个可逆过程：固体溶质 溶液中的溶质Error!溶 解 结 晶(2)特点(同其他化学平衡)：逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)3影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因难溶电解质本身的性质，这是决定因素。(2)外因浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动；温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向沉淀溶解的方向移动；同离子效
2、应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向生成沉淀的方向移动；其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向沉淀溶解的方向移动。(3)以 AgCl(s)Ag (aq)Cl (aq) H0 为例，填写外因对溶解平衡的影响外界条件 移动方向平衡后c(Ag )平衡后c(Cl )Ksp升高温度 正向 增大 增大 增大加水稀释 正向 不变 不变 不变2加入少量AgNO3逆向 增大 减小 不变通入 HCl 逆向 减小 增大 不变通入 H2S 正向 减小 增大 不变4.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节 pH法如：除去 NH4Cl溶液中的 FeCl3杂质，可
3、加入氨水调节 pH至 78，离子方程式为Fe3 3NH 3H2O=Fe(OH)33NH 。4沉淀剂法如：用 H2S沉淀 Cu2 ，离子方程式为H2SCu 2 =CuS2H 。(2)沉淀的溶解酸溶解法如：CaCO 3溶于盐酸，离子方程式为CaCO32H =Ca2 H 2OCO 2。盐溶液溶解法如：Mg(OH) 2溶于 NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)22NH =Mg2 2NH 3H2O。4氧化还原溶解法如：不溶于盐酸的硫化物 Ag2S溶于稀 HNO3。配位溶解法如：AgCl 溶于氨水，离子方程式为AgCl2NH 3H2O=Ag(NH3)2 Cl 2H 2O。(3)沉淀的转化实质：沉淀溶解
4、平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。如：AgNO 3溶液 AgCl(白色沉淀) AgBr(浅黄色沉淀) AgI(黄色沉淀) NaCl NaBr NaI Ag2S(黑色沉淀)。 Na2S 3应用a锅炉除垢：将 CaSO4转化为易溶于酸的 CaCO3，离子方程式为 CaSO4(s)CO (aq)23CaCO3(s)SO (aq)。24b矿物转化：CuSO4溶液遇 PbS转化为 CuS，离子方程式为Cu2 (aq)PbS(s) CuS(s)Pb 2 (aq)。有关沉淀溶解平衡(1)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动()(2)室温下，AgCl 在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度()(3)
5、难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动()(4)向 Na2SO4溶 液 中 加 入 过 量 的 BaCl2溶 液 ， 则 SO 沉 淀 完 全 ， 溶 液 中 只 含 Ba2 、 Na 和2 4Cl ，不含 SO ()24(5)为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀 H2SO4代替 H2O来洗涤 BaSO4沉淀()(6)洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好()试用平衡移动原理解释下列事实：(1)已知 Ba2 有毒，为什么医疗上能用 BaSO4做钡餐透视，而不能用 BaCO3做钡餐？(2)分别用等体积的蒸馏水和 0.01molL1 的盐酸洗涤 AgCl沉淀，用水洗涤造成的
6、AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。答案 (1)由于胃液的酸性很强(pH 为 0.91.5)，H 与 BaCO3电离产生的 CO 结合生成23CO2和 H2O，使 BaCO3的溶解平衡：BaCO 3(s)Ba2 (aq) CO (aq)向右移动， c(Ba2 )增23大，会引起人体中毒。而 SO 是强酸根离子，不能与胃液中的 H 结合，因而胃液中高 H24浓度对 BaSO4的溶解平衡基本没影响，Ba 2 浓度可以保持安全的浓度标准以下。(2)用水洗涤 AgCl，AgCl(s) Ag (aq)Cl (aq)平衡右移， AgCl的质量减少，而用盐酸洗涤 AgCl时，HCl 电离产生的 Cl 会
7、使 AgCl的溶解平衡向左移动，可以减少 AgCl的溶解，因而损失较少。4题组一 影响沉淀溶解平衡的因素和实验探究1已知溶液中存在平衡：Ca(OH) 2(s)Ca2 (aq)2OH (aq) H0，下列有关该平衡体系的说法正确的是( )升高温度，平衡逆向移动向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的 NaOH溶液恒温下，向溶液中加入 CaO，溶液的 pH升高给溶液加热，溶液的 pH升高向溶液中加入 Na2CO3溶液，其中固体质量增加向溶液中加入少量 NaOH固体，Ca(OH) 2固体质量不变A BC D答案 A解析 加入碳酸钠粉末会生成
8、 CaCO3，使 Ca2 浓度减小，错；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有 Ca(OH)2沉淀生成，但 Ca(OH)2的溶度积较大，要除去 Ca2 ，应把 Ca2 转化为更难溶的 CaCO3，错；恒温下 Ksp不变，加入 CaO后，溶液仍为 Ca(OH)2的饱和溶液，pH 不变，错；加热，Ca(OH) 2的溶解度减小，溶液的 pH降低，错；加入 Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH) 2固体转化为 CaCO3固体，固体质量增加，正确；加入 NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH) 2固体质量增加，错。2(2018北京西城区模拟)某兴趣小组进行下列实验：将 0.1molL1 MgCl2
9、溶液和 0.5molL1 NaOH溶液等体积混合得到浊液取少量中浊液，滴加 0.1molL1 FeCl3溶液，出现红褐色沉淀 将 中 浊 液 过 滤 ， 取 少 量 白 色 沉 淀 ， 滴 加 0.1 molL 1 FeCl3溶 液 ， 白 色 沉 淀 变 为 红 褐 色 沉 淀另取少量白色沉淀，滴加饱和 NH4Cl溶液，沉淀溶解下列说法中不正确的是( )A将中所得浊液过滤，所得滤液中含少量 Mg2B中浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2 (aq)2OH (aq)5C实验和均能说明 Fe(OH)3比 Mg(OH)2难溶DNH 4Cl溶液中的 NH 可能是中沉淀溶解的原因4答案 C
10、解析 MgCl 2溶液与 NaOH溶液等体积混合得到 Mg(OH)2悬浊液，剩余 NaOH，但仍存在沉淀溶解平衡：Mg(OH) 2Mg2 2OH 。实验中是因为剩余的 NaOH和氯化铁之间反应生成Fe(OH)3，不能比较 Fe(OH)3和 Mg(OH)2的溶解能力，故 C错误。题组二 沉淀溶解平衡的应用3往锅炉注入 Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的 CaSO4转化为 CaCO3，再用盐酸去除，下列叙述中正确的是( )A温度升高，Na 2CO3溶液的 Kw和 c(H )均会增大BCaSO 4能转化为 CaCO3，说明 Ksp(CaCO3) Ksp(CaSO4)CCaCO 3溶解于盐酸而 CaSO
11、4不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸D沉淀转化的离子方程式为CO (aq)CaSO 4(s)CaCO3(s)SO (aq)23 24答案 D解析 温度升高，水的电离平衡正向移动， Kw增大；温度升高，Na 2CO3的水解平衡正向移动，c(OH )增大， c(H )减小，A 项错误； Ksp(CaCO3) Ksp(CaSO4)，B 项错误；CaCO 3与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳，CaSO 4与盐酸不满足复分解反应发生的条件，与酸性强、弱无关，C 项错误；硫酸钙较为致密，可转化为较为疏松且溶解度更小的碳酸钙，反应的离子方程式为 CaSO4(s)CO (aq)CaCO3(s)SO (aq)
12、，D 项正确。23 244要使工业废水中的 Pb2 沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂，已知 Pb2 与这些离子形成的化合物的溶解度如下：化合物 PbSO4 PbCO3 PbS溶解度/g 1.03104 1.81107 1.841014由上述数据可知，沉淀剂最好选用( )A硫化物 B硫酸盐C碳酸盐 D以上沉淀剂均可答案 A6解析 沉淀工业废水中的 Pb2 时，生成沉淀的反应进行得越完全越好，由于 PbS的溶解度最小，故选硫化物作为沉淀剂。5资源综合利用既符合绿色化学理念，也是经济可持续发展的有效途径。一种难溶的废弃矿渣杂卤石，其主要成分可表示为 K2SO4MgSO42CaSO42H2O
13、，已知它在水溶液中存在如下平衡：K 2SO4MgSO42CaSO42H2O2K 4SO Mg2 2Ca 2 2H 2O。24为了充分利用钾资源，一种溶浸杂卤石制备 K2SO4的工艺流程如图所示：(1)操作的名称是_。(2)用化学平衡移动原理解释 Ca(OH)2溶液能溶解出杂卤石中 K 的原因：_。(3)除杂环节中，为除去 Ca2 ，可先加入_溶液，经搅拌等操作后，过滤，再向滤液中滴加稀 H2SO4，调节溶液 pH至_(填“酸性” “中性”或“碱性”)。(4)操作的步骤包括(填操作过程)：_、过滤、洗涤、干燥。答案 (1)过滤 (2)Mg 2 转化成 Mg(OH)2沉淀，SO 与 Ca2 结合转
14、化为 CaSO4沉淀，平衡24右移，促使杂卤石溶解 (3)K 2CO3 中性 (4)蒸发浓缩、冷却结晶解析 (1)通过操作实现固体和液体分离，操作的名称是过滤。(2)加入 Ca(OH)2溶液，Mg2 转化成 Mg(OH)2沉淀，SO 与 Ca2 结合转化为 CaSO4沉淀，24K2SO4MgSO42CaSO42H2O2K 4SO Mg 2 2Ca 2 2H 2O平衡正向移动，促使杂卤24石溶解。(3)为除去 Ca2 ，可先加入 K2CO3溶液，生成碳酸钙沉淀，过滤后再向滤液中滴加稀 H2SO4，调节溶液 pH至中性，除去过量的碳酸钾。(4)为从溶液中得到溶质，需依次经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
15、、洗涤、干燥等步骤。考点二 溶度积常数及其应用1溶度积和离子积以 AmBn(s)mAn (aq) nBm (aq)为例：溶度积 离子积7概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积符号 Ksp Qc表达式Ksp(AmBn) cm(An )cn(Bm )，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn) cm(An )cn(Bm )，式中的浓度都是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出 Qc Ksp：溶液饱和，处于平衡状态 Qc Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出2.Ksp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。(2)外因浓度：加水稀释，
16、平衡向溶解方向移动，但 Ksp不变。温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动， Ksp增大。其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但 Ksp不变。(1)已知： Ksp(Ag2CrO4) Ksp(AgCl)，则 Ag2CrO4的溶解度小于 AgCl的溶解度()(2)10mL0.1molL1 HCl与 10mL0.12molL1 AgNO3溶液混合，充分反应后，Cl 浓度等于零()(3)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀()(4)常温下，向 BaCO3的饱和溶液中加入 Na2CO
17、3固体，BaCO 3的 Ksp减小()(5)溶度积常数 Ksp只受温度影响，温度升高， Ksp增大()(6)常温下，向 Mg(OH)2饱和溶液中加入 NaOH固体，Mg(OH) 2的 Ksp不变()解析 (2)任何难溶电解质都存在溶解平衡。(4)影响 Ksp的外因只有温度。(5)难溶电解质的溶解，有的吸热，有的放热。81 某 温 度 下 ， 已 知 Ksp(AgCl) 1.8010 10， 将 2.210 3 molL 1的 NaCl和 2.010 3 molL1 AgNO3等体积混合是否有沉淀生成？写出推理过程。若有沉淀生成，请计算反应后Ag 浓度。答 案 Qc c(Cl )c(Ag ) 1
18、.110 31.010 3 1.110 6， Qc Ksp(AgCl)， 因 而 有 沉淀 生 成 。反应后剩余 c(Cl )1.010 4 molL1则 c(Ag ) molL1 1.8010 6 molL1 。KspAgClcCl 1.8010 101.010 42(根据 Ksp，理解曲线变化)已知 CaCO3溶于水有如下平衡关系：CaCO 3(s)Ca2 (aq)CO (aq) H0 不同温度下( T1、 T2)，CaCO 3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，回23答下列问题(注：CaCO 3均未完全溶解)(1)T1_(填“” “Ksp(AgI)()(2012江苏，13D)2(2013江
19、苏，14)一定温度下，三种碳酸盐 MCO3(M：Mg 2 、Ca 2 、Mn 2 )的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pMlg c(M)，p(CO )lg c(CO )。下列说法正确的是( )23 23AMgCO 3、CaCO 3、MnCO 3的 Ksp依次增大Ba 点可表示 MnCO3的饱和溶液，且 c(Mn2 ) c(CO )23Cb 点可表示 CaCO3的饱和溶液，且 c(Ca2 )c(Mg2 )，D 正确。2332016江苏，19(4)实验室以一种工业废渣(主要成分为 MgCO3、Mg 2SiO4和少量 Fe、Al的氧化物)为原料制备 MgCO33H2O。实验过程如下：40%H2SO4
20、30%H2O2有机萃取剂废渣 MgCO 33H2O酸 溶 过 滤 氧 化 萃 取 分 液滤渣含 Fe3 的有机相请补充完整由萃取后得到的水溶液制备 MgCO33H2O的实验方案：边搅拌边向溶液中滴加氨水，_，过滤、用水洗涤固体 23 次，在 50下干燥，得到 MgCO33H2O。已知该溶液中 pH8.5 时 Mg(OH)2开始沉淀；pH5.0 时 Al(OH)3沉淀完全。答案 调节 5.0pH8.5，过滤，边搅拌边向滤液中滴加 Na2CO3溶液至有大量沉淀生成，静置，向上层清液中滴加 Na2CO3溶液，若无沉淀生成解析 由于萃取除去 Fe3 ，萃取液中含有 Mg2 和 Al3 ，要除去 Al3
21、 ，调节 5.0pH8.5，过滤掉 Al(OH)3，向滤液中加入 Na2CO3溶液至有大量沉淀析出，检验 Mg2 是否沉淀完全(静置，向上层清液中加 Na2CO3，若无沉淀生成)，过滤。42015江苏，20(3)(4)(3)当用 CaSO3水悬浮液吸收经 O3预处理的烟气时，清液(pH 约为 8)中 SO 将 NO2转化为 NO ，其离子方程式为_。23 2(4)CaSO3水悬浮液中加入 Na2SO4溶液，达到平衡后溶液中 c(SO )23_用 c(SO )、 Ksp(CaSO3)和 Ksp(CaSO4)表示；CaSO 3水悬浮液中加2414入 Na2SO4溶液能提高 NO2的吸收速率，其主要
22、原因是_。答案 (3)SO 2NO 22OH =SO 2NO H 2O23 24 2(4) c(SO ) CaSO 3转化为 CaSO4使溶液中 SO 的浓度增大，加快 SO 与KspCaSO3KspCaSO424 23 23NO2的反应速率解析 (3)SO 将 NO2还原为 NO ，本身被氧化为 SO ，溶液的 pH约为 8，说明溶液呈23 2 24弱碱性，由此可写出反应的离子方程式：SO 2NO 22OH =SO 2NO H 2O。(4)23 24 2CaSO3水悬浮液中加入 Na2SO4溶液，发生反应：CaSO 3(s)SO (aq)CaSO4(s)24SO (aq)，溶液中 CaSO3
23、、CaSO 4均处于饱和状态，则有 23cSO23cSO24KspCaSO3cCa2 KspCaSO4cCa2 ，所以 c(SO ) c(SO )；由反应 CaSO3(s)SO (aq)KspCaSO3KspCaSO423KspCaSO3KspCaSO424 24CaSO4(s)SO (aq)可知，CaSO 3水悬浮液中加入 Na2SO4溶液能提高 NO2的吸收率的主23要原因是增大了溶液中 c(SO )，使反应速率加快。2352013江苏，19(1)(4)(5)柠檬酸亚铁(FeC 6H6O7)是一种易吸收的高效铁制剂，可由绿矾(FeSO 47H2O)通过下列反应制备：FeSO4Na 2CO3
24、=FeCO3Na 2SO4FeCO3C 6H8O7=FeC6H6O7CO 2H 2O下 表 列 出 了 相 关 金 属 离 子 生 成 氢 氧 化 物 沉 淀 的 pH(开 始 沉 淀 的 pH 按 金 属 离 子 浓 度 为1.0molL1 计算)。金属离子 开始沉淀的 pH 沉淀完全的 pHFe3 1.1 3.2Al3 3.0 5.0Fe2 5.8 8.8(1)制备 FeCO3时，选用的加料方式是_(填字母)，原因是15_。a将 FeSO4溶液与 Na2CO3溶液同时加入到反应容器中b将 FeSO4溶液缓慢加入到盛有 Na2CO3溶液的反应容器中c将 Na2CO3溶液缓慢加入到盛有 FeS
25、O4溶液的反应容器中(4)最后溶液经浓缩、加入适量无水乙醇、静置、过滤、洗涤、干燥，获得柠檬酸亚铁晶体。分离过程中加入无水乙醇的目的是_。(5)某研究性学习小组欲从硫铁矿烧渣(主要成分为 Fe2O3、SiO 2、Al 2O3)出发，先制备绿矾，再合成柠檬酸亚铁。请结合右图的绿矾溶解度曲线，补充完整由硫铁矿烧渣制备FeSO47H2O晶体的实验步骤(可选用的试剂：铁粉、稀硫酸和 NaOH溶液)：向一定量烧渣中加入足量的稀硫酸充分反应，_，得到 FeSO4溶液，_，得到 FeSO47H2O晶体。答案 (1)c 避免生成 Fe(OH)2沉淀(4)降低柠檬酸亚铁在水中的溶解量，有利于晶体析出(5)“(过
26、滤，)向反应液中加入足量的铁粉，充分搅拌后，滴加 NaOH溶液调节反应液的 pH约为 5，过滤”或“过滤，向滤液中滴加过量的 NaOH溶液，过滤，充分洗涤固体，向固体中加入足量稀硫酸至固体完全溶解，再加入足量的铁粉，充分搅拌后，过滤”(滴加稀硫酸酸化，)加热浓缩得到 60饱和溶液，冷却至 0结晶，过滤，少量冰水洗涤，低温干燥解析 (1)由表格中的数据可知 Fe2 在 pH5.8 时开始沉淀，pH8.8 时沉淀完全，因此在制备过程中要避免 Fe2 生成 Fe(OH)2沉淀，由于 FeSO4溶液显酸性，Na 2CO3溶液显碱性，所16以将 Na2CO3溶液加入 FeSO4溶液中。(4)分离过程中加
27、入无水乙醇是为了降低柠檬酸亚铁在水中的溶解量，有利于柠檬酸亚铁晶体的析出。(5)由于 Fe2O3中含有 SiO2、Al 2O3杂质，酸溶后 SiO2不溶，可过滤除去。溶液中主要有 Fe3 及杂质 Al3 ，要除去杂质 Al3 ，一是使Al3 生成 Al(OH)3沉淀除去，由表中信息可知 Al3 完全沉淀的 pH5.0，此时 Fe3 完全沉淀，因此先加铁粉将 Fe3 还原为 Fe2 ，再调节 pH5.0，除去 Al3 。二是使 Fe3 生成沉淀，过滤得固体再溶解得 Fe2(SO4)3，再加铁粉还原。由 FeSO4溶液制得 FeSO47H2O晶体，采用冷却结晶的方法，先制取饱和溶液再降温结晶。由溶
28、解度曲线可知，温度高于 60时绿矾的溶解度下降，因此需配成 60的饱和溶液再降温至 0，过滤，由于绿矾的溶解度随温度的升高而增大，故用冰水洗涤。一、单项选择题1下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是( )热纯碱溶液去油污能力强 误将钡盐BaCl 2、Ba(NO 3)2当作食盐混用后，常用 0.5%的Na2SO4溶液解毒 溶洞、珊瑚的形成 碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡能 泡沫灭火器的灭火原理A BC D答案 A解析 可用水解平衡原理解释。2下列说法中，正确的是( )A难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解即停止B Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱C Ksp
29、的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关D相同温度下，AgCl 在水中的溶解能力与在 NaCl溶液中的相同答案 C解析 难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀溶解平衡是动态平衡，沉淀和溶解17速率相等，A 错误； Ksp可用来判断相同类型的化合物在水中溶解度的大小，但是如果化合物的类型不同，就不能进行直接判断，故 Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力不一定越弱，B 错误；溶度积常数 Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关，C正确；相同温度下，AgCl 在水中的溶解能力大于在 NaCl溶液中的溶解能力，因为氯化钠溶液中氯离子对氯化银溶解起到抑制作用，D 错
30、误。3 (2018徐 州 质 检 )室 温 下 ， 氢 氧 化 钙 固 体 在 水 溶 液 中 达 到 沉 淀 溶 解 平 衡 ： Ca(OH)2(s)Ca2 (aq)2OH (aq)，向其中加入以下物质，恢复至室温， Ca(OH)2固体减少的是( )ACH 3COONa BAlCl 3CNaOH DCaCl 2答案 B解析 加入 CH3COONa，CH 3COO 水解产生 OH ，溶液中 OH 浓度增大，平衡向左移动，Ca(OH) 2固体析出，A 项错误；加入 AlCl3，Al 3 与 OH 反应，OH 浓度减小，平衡向右移动，Ca(OH)2固体减少，B 项正确；加入 NaOH，溶液中 OH
31、 浓度增大，平衡左移，则 Ca(OH)2固体的量增加，C 项错误；加入 CaCl2，Ca 2 浓度增大，平衡左移，Ca(OH) 2固体增加，D 项错误。4化工生产中含 Cu2 的废水常用 MnS(s)作沉淀剂，其反应原理为 Cu2 (aq)MnS(s)CuS(s)Mn 2 (aq)。下列有关该反应的说法不正确的是 ( )A该反应达到平衡时， c(Cu2 ) c(Mn2 )BCuS 的溶解度比 MnS的溶解度小C往平衡体系中加入少量 Cu(NO3)2(s)后， c(Mn2 )变大D该反应的平衡常数 KKspMnSKspCuS答案 A解析 反应达到平衡时， c(Cu2 )和 c(Mn2 )不再变化
32、，但二者不一定相等，A 项错误；该反应是沉淀的转化，溶解度小的物质能够转化为溶解度更小的物质，B 项正确；加入 Cu(NO3)2(s)后 ， 溶 液 中 的 c(Cu2 )增 大 ， 平 衡 向 正 反 应 方 向 移 动 ， c(Mn2 )增 大 ， C 项 正 确 ；Ksp(MnS) c(Mn2 )c(S2 )， Ksp(CuS) c(Cu2 )c(S2 )，所以 K，D 项正确。KspMnSKspCuS cMn2 cCu2 5(2019盐城检测)溴酸银(AgBrO 3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是( )18A溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60时
33、溴酸银的 Ksp约等于 6104D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯答案 A解析 A 项，由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此 AgBrO3的溶解是吸热过程；B 项，由图像曲线可知，温度升高斜率增大，因此 AgBrO3的溶解速度加快；C 项 ，由 溶 解 度 曲 线 可 知 ， 60 时 ， AgBrO3的 溶 解 度 约 为 0.6 g， 则 其 物 质 的 量 浓 度 约 为0.025molL1 ，AgBrO 3的 Ksp c(Ag )c(BrO )0.0250.025610 4 ；D 项，若3KNO3中含有少量 AgBrO3，可通过蒸发浓缩得到 KNO3的饱和
34、溶液，再冷却结晶获得 KNO3晶体，而 AgBrO3留在母液中。6硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料，也可用作印染媒染剂，医药上用于催吐剂。已知 25时， KspZn(OH)21.010 17 ， Ksp(Ag2SO4)1.210 5 ，下列说法正确的是( )A在水中加入少量 ZnSO4固体时，水的电离平衡向正反应方向移动， Kw减小BZnSO 4溶液中： c(Zn2 ) c(H ) c(OH ) c(SO )24C 向 0.5 L 0.02 molL 1 ZnSO4溶 液 中 加 入 等 体 积 等 浓 度 的 AgNO3溶 液 即 可 生 成Ag2SO4沉 淀D溶液中某离子的浓度低于 1.
35、0105 molL1 即可认为该离子被除尽，常温下要除去0.2molL1 ZnSO4溶液中的 Zn2 ，至少要调节溶液的 pH8答案 D解析 Kw仅与温度有关，A 项错误；溶液中存在电荷守恒：2 c(Zn2 ) c(H ) c(OH )2 c(SO )，B 项错误； c2(Ag )c(SO )0.010.010.01110 6 Ksp(Ag2SO4)，24 24所以没有沉淀产生，C 项错误； c(OH ) 1.0106 molL1 ，D 项正确。KspZnOH2cZn2 197已知 AgCl在水中的溶解是吸热过程。不同温度下，AgCl 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知 T1温度下 Ksp
36、(AgCl)1.610 9 ，下列说法正确的是( )A T1 T2B a4.010 5CM 点溶液温度变为 T1时，溶液中 Cl 的浓度不变D T2时 饱 和 AgCl溶 液 中 ， c(Ag )、 c(Cl )可 能 分 别 为 2.010 5 molL 1、 4.010 5 molL 1答案 B解析 氯化银在水中溶解时吸收热量，温度越高， Ksp越大，在 T2时氯化银的 Ksp大，故T2 T1，A 项错误；氯化银在溶液中存在着沉淀溶解平衡，根据氯化银的溶度积常数可知 a 4.010 5 ，B 项正确；氯化银的溶度积常数随温度降低而减小，则 M点1.610 9溶液温 度 变 为 T1时 ，
37、溶 液 中 Cl 的 浓 度 减 小 ， C项 错 误 ； T2时 氯 化 银 的 溶 度 积 常 数 大 于1.610 9，所 以 T2时 饱 和 AgCl溶 液 中 ， c(Ag )、 c(Cl )不 可 能 分 别 为 2.010 5 molL 1、 4.010 5 molL1 ，D 项错误。8一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下：向锥形瓶中加入处理后的水样 25.00mL，再加入几滴 NH4Fe(SO4)2溶液。加入 V1mLc1molL1 AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。用 c2molL1 KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液 V2mL。已知： Ksp(AgBr)7.7
38、10 13 ，Ag SCN =AgSCN(白色)， Ksp(AgSCN)110 12 下列说法不正确的是( )A滴定终点时，溶液变为血红色B该滴定法需在碱性条件下进行CAgBr(s)SCN (aq)AgSCN(s)Br (aq)的平衡常数 K0.77D该水样中 c(Br ) molL1c1V1 c2V225.00答案 B20解析 在碱性条件下，Fe 3 生成氢氧化铁沉淀，B 项错误。二、不定项选择题9已知 Ksp(AgCl)1.5610 10 ， Ksp(AgBr)7.710 13 ， Ksp(Ag2CrO4)9.010 12 。某溶液中含有 Cl 、Br 和 CrO 的浓度均为 0.010m
39、olL1 ，向该溶液中逐滴加入240.010molL1 的 AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )ACl 、Br 、CrO BCrO 、Br 、Cl 24 24CBr 、Cl 、CrO DBr 、CrO 、Cl 24 24答案 C解析 利用沉淀溶解平衡原理，当 Qc Ksp时，有沉淀析出。溶液中 Cl 、Br 、CrO 的24浓度均为 0.010molL1 ，向该溶液中逐滴加入 0.010molL1 的 AgNO3溶液时，溶解度小的先满足 Qc Ksp，有沉淀析出。比较 Ksp，AgBr、AgCl 同类型，溶解度：AgBrAgCl。再比较 AgCl、Ag 2CrO4沉淀所需 c
40、(Ag )，Cl 沉淀时所需 c(Ag ) molL1 1.5610 8 molL1 ，CrO 沉淀时所需 c(Ag )KspAgClcCl 1.5610 100.010 24 molL1 3.010 5 molL1 ，故推知三种阴离子产生KspAg2CrO4cCrO24 9.010 120.010沉淀的先后顺序为 Br 、Cl 、CrO 。2410常温下，将 11.65gBaSO4粉末置于盛有 250mL蒸馏水的烧杯中，然后向烧杯中加入Na2CO3固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌，加入 Na2CO3固体的过程中，溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法中正确的是( )A相同温度时，
41、 Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)BBaSO 4在水中的溶解度、 Ksp均比在 BaCl2溶液中的大C若使 0.05molBaSO4全部转化为 BaCO3，至少要加入 1.25molNa2CO3D0.05molBaSO 4恰好全部转化为 BaCO3时，溶液中离子浓度大小为 c(CO ) c(SO )23 24 c(OH ) c(Ba2 )答案 AD21解 析 在 M点 ， 存 在 BaSO4和 BaCO3的 溶 解 平 衡 ， Ksp(BaSO4) c(Ba2 )c(SO ) 110 52 41105 10 10 ， Ksp(BaCO3) c(Ba2 )c(CO )23110 5 2.
42、5104 2.510 9 ， Ksp(BaSO4) Ksp(BaCO3)，故 A正确； Ksp只与温度有关，B项错误；11.65gBaSO 4粉末，其物质的量为 0.05mol，使 0.05molBaSO4转化为 BaCO3，发生的反应为 BaSO4CO BaCO3SO ，反应的平衡常数 K 23 24cSO24cCO23 KspBaSO4KspBaCO30.04，若使 0.05molBaSO4全部转化为 BaCO3，则反应生成 0.05molSO ，1.010 102.510 9 24反应的离子积 Qc K0.04，则平衡时 n(CO )1.25mol，至少需要cSO24cCO23 nSO2
43、4nCO2323Na2CO3的物质的量为 1.25mol0.05mol1.3mol，C 项错误；0.05molBaSO 4恰好全部转化为BaCO3时，溶液中存在大量的 SO ，平衡时 CO 的浓度大于 SO ，CO 水解促进 OH24 23 24 23的生成，因此溶液中浓度最小的是 Ba2 ，因此离子浓度关系为： c(CO ) c(SO )23 24 c(OH ) c(Ba2 )，D 项正确。11.常温时，Ca(OH) 2和 CaWO4(钨酸钙)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列分析不正确的是( )A常温时 KspCa(OH)2 Ksp(CaWO4)Ba 点：无 Ca(OH)2沉淀，有 CaWO4沉淀C加热饱和 Ca(OH)2溶液有白色沉淀生成D常温时这两种饱和溶液中 c(Ca2 )相等答案 D22解析 Ca(OH) 2沉淀溶解平衡曲线起点的定量信息是 c(Ca2 )1.010 7 molL1 、 c(OH )1.0molL 1 ， KspCa(OH)2 c(Ca2 )c2(OH )1.010 7 ，CaWO 4(钨酸钙)的沉淀溶解平衡曲线起点的定量信息是 c(Ca2 )1.010 7 molL1 、 c(W
