1、1跟踪检测(六十四) 大题考法(2)定量实验的设计与评价1某助熔剂具有较好的热稳定性,是两种常见钠盐的混合物,其中一种组分是NaCl。为确定另一种组分 X 及其含量,甲、乙两个小组进行了以下实验。(1)取适量样品,注入装置 A 中,测定组分 X 的化学式。甲组用图的装置进行实验,观察到相应实验现象,则 X 的化学式是_。乙组只用图中装置 A 和 C 进行实验,得到与甲组相同的实验结论,则分液漏斗中盛装的溶液应换为_,原因是_。(2)甲、乙组分别用以下方法测定组分 X 的含量。甲组用装置 A 和图中所示的部分装置(可重复选用)进行实验。请选择必要的装置,依次连接的合理顺序为装置 A 后接_(填仪
2、器接口的字母)。完成一组实验,除样品的质量外,还需测定的实验数据有_。乙组用酸碱滴定法测定 X 的含量。准确称取两份样品,滴入少量水润湿后,分别加入 0.200 0 molL1 的盐酸 40.00 mL,加入 2 滴酚酞作为指示剂,用 0.200 0 molL1的 NaOH 溶液滴定过量盐酸至终点,实验数据列于下表中。V(NaOH)/mLm 试样 /g滴定前刻度滴定后刻度0.320 0 0.52 20.480.320 0 0.35 20.39.滴定过程中选用的滴定管是_。.滴定至终点时的现象为_。.样品中 X 的质量分数为_。乙组测得的 X 含量比实际值偏高,可能的原因是_(填字母)。A用 N
3、aOH 溶液润洗滴定管B滴定终点读数时仰视液面刻度C滴定时少量溶液溅出锥形瓶2D滴定终点时滴定管尖嘴部分出现气泡解析:(1)与盐酸反应得到的气体不能使品红溶液褪色,而能使澄清石灰水变浑浊,说明生成的气体为 CO2,则该助熔剂中含有 Na2CO3或 NaHCO3,由于 NaHCO3受热易分解,热稳定性较差,所以 X 是 Na2CO3。乙组只用装置 A 和 C 即可得到相同的实验结论,说明反应过程中只有 CO2生成,则分液漏斗中应盛装稀硝酸,以排除亚硫酸钠或亚硫酸氢钠的影响。(2)测定原理应为向样品中加入足量稀盐酸,使 Na2CO3完全反应生成 CO2,干燥后用碱石灰吸收,称量盛碱石灰的干燥管实验
4、前后的质量,二者之差即为生成的 CO2的质量。NaOH 溶液应盛在碱式滴定管中,到达滴定终点时,溶液由无色变成红色,且 30 秒内不褪色。两次滴定消耗 NaOH 溶液的体积的平均值为 20.00 mL,则样品消耗盐酸 n(HCl)0.200 0 molL1 0.040 00 L0.200 0 molL1 0.020 00 L0.004 mol, n(Na2CO3) n(HCl)0.002 mol,则样品中 Na2CO3的质量分数为12100%66.25%。滴定时,滴定管必须用标准溶液润洗,0.002 mol106 gmol 10.320 0 g不会造成误差,A 项不符合题意;滴定终点读数时仰视
5、液面刻度,使所读数值偏大,则样品消耗盐酸的体积偏小,最终结果偏小,B 项不符合题意;溶液溅出锥形瓶,消耗 NaOH 溶液的体积偏小,则样品消耗盐酸的体积偏大,最终结果偏大,C 项符合题意;滴定终点时滴定管尖嘴部分出现气泡,会造成盐酸所消耗 NaOH 溶液的体积偏小,则样品消耗盐酸的体积偏大,最终结果偏大,D 项符合题意。答案:(1)Na 2CO3 稀硝酸 Na 2CO3和 Na2SO3(或 NaHSO3)分别与稀硝酸反应,装置C 中的实验现象不同(2)e,f,d,c,d(其他合理答案也可) 盛装碱石灰的干燥管实验前后的质量 .碱式滴定管 .溶液由无色变成红色,且 30 秒内不褪色 .66.25
6、% CD2(2019天门模拟)工业用氧化铝与焦炭在氮气流中加强热制备氮化铝(AlN),氮化铝样品中含少量 Al4C3、C、Al 2O3杂质。某实验小组拟测定 a g 氮化铝样品中 Al4C3含量并探究甲烷与氧化铜反应的氧化产物为 CO2。已知:()AlN、Al 4C3都能与水反应,分别生成 NH3、CH 4。()CH 4还原氧化铜:CH 44CuO 4CuCO 22H 2O。= = = = = (1)装置连接顺序为 _(按气流从左至右)。(2)写出 A 中发生反应的化学方程式:AlN 和稀硫酸反应:_;3Al4C3与稀硫酸反应:_。(3)有下列操作步骤:缓缓向 A 中通入一定量的 N2。称量
7、B(酒精灯、木块和铁架台除外),按顺序组装仪器,检查装置的气密性,将样品放入烧瓶中;点燃 B 处酒精灯;再次称量 B;从分液漏斗中缓慢滴入稀硫酸,直到不再产生气体为止;再次缓慢通入一定量的 N2。正确的操作顺序是_;操作的目的是_;若操作与操作顺序颠倒, 将导致测得的 Al4C3的质量分数_(填“偏大” “偏小”或“不变”)。(4)设计实验证明 A 中有 NH 生成:_ 4_。(5)实验结束后,测得 B 中固体质量减少 b g,则样品中 Al4C3的质量分数为_100%。(6)通过测定 C 中生成 BaCO3的质量可以确定甲烷与氧化铜反应是否有 CO 生成。实验完毕后,测得 B 中固体质量减少
8、 bg;对 C 中混合物进行过滤、洗涤、干燥、称重,当m(BaCO3)_g 时(用含 b 表达式表示),表明氧化产物只有 CO2。解析:(1)A 装置中样品与稀硫酸反应产生 NH3和 CH4,NH 3溶于 A 中的水溶液中,从 A中出来的气体有 CH4和水蒸气,经过 D 装置碱石灰的干燥得到干燥纯净的 CH4,通入 B 装置中与 CuO 反应生成 CO2,再将产生的 CO2气体通入浓 Ba(OH)2溶液,Ba(OH) 2溶液变浑浊,故正确的顺序为 A、D、B、C。(2)AlN 和稀硫酸反应,可以先考虑 AlN 与水反应生成氨气和氢氧化铝,然后氨气和氢氧化铝再与硫酸反应生成硫酸铝和硫酸铵,再将两
9、个方程式相加可得对应的化学方程式为 2AlN4H 2SO4=Al2(SO4)3(NH 4)2SO4;同样的道理可得 Al4C3与稀硫酸反应的化学方程式为 Al4C36H 2SO4=2Al2(SO4)33CH 4。(3)组装好装置并检查气密性,加入试剂,同时称量 B 的质量,然后向 A 中通入 N2,排除装置中的空气,防止对实验的干扰,然后点燃 B 处酒精灯,再用分液漏斗放出稀硫酸,产生气体发生反应,待反应结束后再通入 N2,将 CH4完全赶入 B 中反应,并将产生的 CO2气体全部排入浓 Ba(OH)2溶液中,冷却后再称量 B 的质量,所以正确的实验步骤顺序是:;操作的目的是排出装置内的空气,
10、防止对实验的干扰;若操作与操作顺序颠倒,在未加热下 CH4不会与 CuO 反应,而导致 CH4的量损耗,从而所测 Al4C3质量分数偏小。(5)B 中固体质量的减少就是 CuO 中 O 元素的质量,所以 O 原子的物质的量为 mol,所以 CuO 的物质的量b164也为 mol,根据 CH44CuO 4CuCO 22H 2O 可知 CH4的物质的量为 CuOb16 = = = = = 的物质的量的 ,即 CH4的物质的量为 mol,所以 Al4C3的物质的量为 mol 14 b64 13 b64 b192mol,其质量为 mol144 gmol1 g,Al 4C3的质量分数为 ga b192
11、144b192 144b192g100% 100%。(6)当 CH4的氧化产物只有 CO2时,根据方程式和第(5)问可知 CO2的3b4a物质的量为 CuO 的物质的量的四分之一,所以 CO2的物质的量为 mol,则生成的 BaCO3沉b64淀的质量为 mol197 gmol1 g,故当 m(BaCO3) g 时,CH 4的氧化产物b64 197b64 197b64全为 CO2。答案:(1)ADBC(2)2AlN4H 2SO4=Al2(SO4)3(NH 4)2SO4Al4C36H 2SO4=2Al2(SO4)33CH 4(3) 排出装置内的空气,防止对实验的干扰 偏小(4)反应完毕后,取少量
12、A 中溶液于试管,滴加浓 NaOH 溶液,加热;用镊子夹一块湿润红色石蕊试纸放在试管口正上方,试纸变蓝色,则说明 A 中有 NH ,否则没有 NH 4 4(5) (6)3b4a 197b643氢化铝锂(LiAlH 4)是有机合成中的重要还原剂。某课题组设计实验制备氢化铝锂并测定其纯度。已知: 氢化铝锂、氢化锂遇水都剧烈反应并产生同一种气体。.制备氢化锂选择图 1 中的装置制备氢化锂(有些装置可重复使用):(1)装置的连接顺序(从左至右)为 A_。(2)检查好装置的气密性,点燃酒精灯前需进行的实验操作是_。(3)写出制备氢化锂的化学方程式:_。.制备氢化铝锂1947 年,Schlesinger、
13、Bond 和 Finholt 首次制得氢化铝锂,其方法是使氢化锂与无水三氯化铝按一定比例在乙醚中混合,搅拌,充分反应后,经一系列操作得到 LiAlH4晶体。5(4)写出氢化锂与无水三氯化铝反应的化学方程式:_。.测定氢化铝锂产品(不含氢化锂)的纯度(5)按图 2 装配仪器、检查装置气密性并装好试剂(Y 形管中的蒸馏水足量,为了避免氢化铝锂遇水发生爆炸,蒸馏水中需掺入四氢呋喃作稀释剂),启动反应的操作是_。读数之前,上下移动量气管右侧的容器,使量气管左、右两侧的液面在同一水平面上,其目的是_。(6)在标准状况下,反应前量气管读数为 V1 mL,反应完毕并冷却之后,量气管读数为V2 mL。该样品的
14、纯度为_( 用含 a、 V1、 V2 的代数式表示)。如果起始读数时俯视刻度线,测得的结果将_(填“偏高” “偏低”或“无影响”)。解析:(1)氢化锂遇水能够剧烈反应,因此生成的氢气需要干燥,并除去其中混有的H2S,因此需要先通过 NaOH 溶液除去硫化氢气体,再通过浓硫酸干燥,然后在 C 装置中发生反应生成氢化锂,为防止外界水蒸气进入装置,后面需要接干燥装置 B,最后用排水集气法收集未反应的氢气,装置的连接顺序(从左至右)为 ADBCBE。(2)检查好装置的气密性,点燃酒精灯前需要首先制备氢气,并检验氢气的纯度,因此进行的实验操作为打开装置 A 中分液漏斗的活塞,一段时间后,用小试管在装置
15、E 的水槽中收集气体并验纯。(3)氢气与锂反应制备氢化锂的化学方程式为 2LiH 2 2LiH。(4)氢化= = = = = 锂与无水三氯化铝按一定比例在乙醚中混合,充分反应得到 LiAlH4,反应的化学方程式为4LiHAlCl 3=LiAlH43LiCl 。(5)启动反应时只需要倾斜 Y 形管,将蒸馏水(掺入四氢呋喃)全部注入 a g 产品中即可。读数之前,上下移动量气管右侧的容器,使量气管左、右两侧的液面在同一水平面上,可以确保量气管内气体的压强与大气压强相等,减少实验误差。(6)氢化铝锂、氢化锂遇水都剧烈反应并产生同一种气体为氢气,LiAlH44H 2O=LiOHAl(OH) 34H 2
16、,在标准状况下,反应前量气管读数为 V1 mL,反应完毕并冷却之后,量气管读数为 V2 mL,则生成的氢气为 (V2 V1)mL,根据方程式,LiAlH 4的物质的量为 ,则样品的纯度14 V2 V1 10 3 L22.4 Lmol 1100% %。如果起始读数时14 V2 V1 10 3 L22.4 Lmol 1 38 gmol 1a g 19 V2 V1448a俯视刻度线,导致 V1偏小,结果偏高。答案:(1)DBCBE6(2)打开装置 A 中分液漏斗的活塞,一段时间后,用小试管在装置 E 的水槽中收集气体并验纯(3)2LiH 2 2LiH= = = = = (4)4LiHAlCl 3=L
17、iAlH43LiCl(5)倾斜 Y 形管,将蒸馏水(掺入四氢呋喃)全部注入 a g 产品中 确保量气管内气体的压强与大气压强相等(6) % 偏高19 V2 V1448a4(2018天津高考)烟道气中的 NOx是主要的大气污染物之一,为了监测其含量,选用如下采样和检测方法。回答下列问题:.采样采样步骤:检验系统气密性;加热器将烟道气加热至 140 ;打开抽气泵置换系统内空气;采集无尘、干燥的气样;关闭系统,停止采样。(1)A 中装有无碱玻璃棉,其作用为_。(2)C 中填充的干燥剂是(填标号)_。a碱石灰 b无水 CuSO4 cP 2O5(3)用实验室常用仪器组装一套装置,其作用与 D(装有碱液)
18、相同,在虚线框中画出该装置的示意图,标明气体的流向及试剂。(4)采样步骤加热烟道气的目的是_。.NO x含量的测定将 v L 气样通入适量酸化的 H2O2溶液中,使 NOx完全被氧化成 NO ,加水稀释至 3100.00 mL。量取 20.00 mL 该溶液,加入 v1 mL c1 molL1 FeSO4标准溶液(过量),充分反应后,用 c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的 Fe2 ,终点时消耗 v2 mL。(5)NO 被 H2O2氧化为 NO 的离子方程式为_。 3(6)滴定操作使用的玻璃仪器主要有_。(7)滴定过程中发生下列反应:3Fe2 NO 4H =NO3Fe 3 2H
19、2O 3Cr2O 6Fe 2 14H =2Cr3 6Fe 3 7H 2O277则气样中 NOx折合成 NO2的含量为_ mgm 3 。(8)判断下列情况对 NOx含量测定结果的影响(填“偏高” “偏低”或“无影响”)。若缺少采样步骤,会使测定结果_。若 FeSO4标准溶液部分变质,会使测定结果_。解析:(1)装置 A 是过滤器,装有无碱玻璃棉的作用是过滤除去粉尘。(2)C 中填充的是干燥剂,除去 H2O 且不能与 NOx反应,所以应选有酸性、干燥能力强的 P2O5。(3)D 装置中装有碱液,用于除去 NOx,作用与实验室中的洗气瓶相同,该装置的示意图见答案。(4)烟道气中有水,采样步骤加热器将
20、烟道气加热至 140 的目的是防止 NOx溶于冷凝水。(5)NO 被 H2O2氧化为 NO ,H 2O2的还原产物为 H2O,离子方程式为 2NO3H 2O2=2H 2NO 32H 2O。(6)滴定操作使用的玻璃仪器主要有锥形瓶、滴定管,因为该滴定液呈酸性,所 3以选用酸式滴定管。(7)滴定过程中发生反应:3Fe2 NO 4H =NO 3Fe3 2H 2O,Cr 2O 6Fe 2 14H =2Cr3 6Fe 3 7H 2O 3 27,与 Cr2O 反应的 Fe2 的物质的量为 6c2v2103 mol,标准液中 Fe2 的物质的量为27c1v1103 mol,则与 NO 反应的 Fe2 的物质
21、的量为( c1v16 c2v2)103 mol,NO 的物 3 3质的量为 mol,则 v L 气样中折合成 NO2的含量为 c1v1 6c2v2 10 3346 gmol1 1 000 mgg1 1 000 c1v1 6c2v2 10 3 mol3v L 100 mL20 mLLm3 104 mgm3 。(8)若缺少采样步骤,系统内存在空气,23 c1v1 6c2v23v会使收集的气样中 NOx偏少,测定结果偏低。若 FeSO4标准溶液部分变质,溶液中的 Fe2浓度减小,消耗的 K2Cr2O7标准溶液体积减小,使测定结果偏高。答案:(1)除尘 (2)c(3)(4)防止 NOx溶于冷凝水(5)
22、2NO3H 2O2=2H 2NO 2H 2O 3(6)锥形瓶、酸式滴定管(7) 10423 c1v1 6c2v23v(8)偏低 偏高5某浅绿色晶体 Xx(NH4)2SO4yFeSO4zH2O在分析化学中常用作还原剂。为确定其组成,某小组同学进行如下实验:.NH 含量的测定 4采用蒸馏法,蒸馏的装置如图所示。8相关的实验步骤如下:准确称取 58.80 g 晶体 X,加水溶解后,将溶液注入三颈烧瓶中;准确量取 50.00 mL 3.030 molL1 H2SO4溶液于锥形瓶中;向三颈烧瓶中加入足量 NaOH 溶液,通入氮气,加热,蒸氨结束后取下锥形瓶;用 0.120 molL1 的 NaOH 标准
23、溶液滴定锥形瓶中过量的硫酸,滴定终点时消耗25.00 mL NaOH 标准溶液。(1)仪器 M 的名称为_。(2)步骤中,发生的氧化还原反应的化学方程式为_。蒸氨结束后,为了减少实验误差,还需要对直形冷凝管进行“处理” , “处理”的操作方法是_。(3)步骤中,若振荡时锥形瓶中有液体溅出,则所测得的 n(NH )的值将 4_(填“偏大” “偏小”或“不变”)。.SO 含量的测定24采用重量分析法,实验步骤如下:另准确称取 58.80 g 晶体 X 于烧杯中,加水溶解,边搅拌边加入过量的 BaCl2溶液;将得到的溶液用无灰滤纸(灰分质量很小,可忽略)过滤,洗涤沉淀 34 次;用滤纸包裹好沉淀取出
24、,灼烧滤纸包至滤纸完全灰化;继续灼烧沉淀至恒重,称量,得沉淀质量为 69.90 g。(4)步骤中,判断 BaCl2溶液已过量的实验操作和现象是_。(5)步骤中,采用冷水洗涤沉淀,其主要目的是_。(6)结合实验、通过计算得出晶体 X 的化学式为_,实验的步骤中,溶液中离子浓度由大到小的顺序为_。解析:(2)Fe 2 与 NaOH 溶液反应生成 Fe(OH)2沉淀,随后被氧化为氢氧化铁,反应的化学方程式为 4Fe(OH)2O 22H 2O=4Fe(OH)3;蒸氨结束后,直形冷凝管中会残留一些液氨,会对测定结果产生影响,因此为了减少实验误差,还需要对直形冷凝管进行“处理” ,“处理”的操作方法是用蒸
25、馏水冲洗冷凝管内通道 23 次,将洗涤液注入锥形瓶中。(3)9步骤中,若振荡时锥形瓶中有液体溅出,消耗 NaOH 的量减少,则测定锥形瓶内溶液中剩余的硫酸的量减少,与氨气反应的硫酸的量增多,造成所测 n(NH )的值偏大。(5)用冷水 4洗涤可以降低固体的溶解度,减少固体的溶解。(6)过量的 H 的物质的量为 0.120 molL1 0.025 L0.003 mol,与 NH3反应的 H 的物质的量为 3.030 molL1 0.05 L20.003 mol0.3 mol,即 n(NH )0.3 mol;69.90 g 沉淀为 BaSO4,则 n(SO ) 4 24 0.3 mol;利用电荷守
26、恒: n(NH )2 n(Fe2 )2 n(SO ),得 n(Fe2 )69.90 g233 gmol 1 4 240.15 mol;再利用质量守恒得 m(H2O)58.80 g m(NH ) m(SO ) m(Fe2 )16.2 4 24g,则 n(H2O)0.9 mol,故 n(NH ) n(Fe2 ) n(SO ) n(H2O)2126,晶体 X 4 24的化学式为(NH 4)2SO4FeSO46H2O;将晶体(NH 4)2SO4FeSO46H2O 加水溶解后,NH 、Fe 2 水解显酸性,相互抑制水解,但是 NH 起始浓度大,所以 c(NH ) c(Fe2 ), 4 4 4又由于 SO
27、 不水解,所以 c(SO ) c(NH ),实验的步骤中,溶液中离子浓度由24 24 4大到小的顺序为 c(SO ) c(NH ) c(Fe2 ) c(H ) c(OH )。24 4答案:(1)分液漏斗(2)4Fe(OH)2O 22H 2O=4Fe(OH)3 用蒸馏水冲洗冷凝管内通道 23 次,将洗涤液注入锥形瓶中(3)偏大(4)待浊液分层后,向上层清液中加入 12 滴 BaCl2溶液,若无白色浑浊出现,则说明 BaCl2溶液已过量(5)尽可能减少沉淀的溶解损失,减小实验误差(6)(NH4)2SO4FeSO46H2Oc(SO ) c(NH ) c(Fe2 ) c(H ) c(OH )24 46
28、碳酸镧咀嚼片是一种不含钙和铝的磷酸盐结合剂,用于慢性肾衰患者高磷血症的治疗。碳酸镧可由 LaCl3为原料来制备,整个反应在较低的 pH 条件下进行,避免生成碱式碳酸镧La(OH)CO 3。(1)化学兴趣小组利用下列装置在实验室中用碳酸氢铵制备碳酸镧。仪器 X 的名称为_;检验装置甲气密性良好的方法是_。实验中 K1、K 2打开的先后顺序为_;为保证碳酸镧的纯度,实验过程中需要注意的问题有_。10(2)碳酸钠或碳酸氢钠与氯化镧反应均可生成碳酸镧。为了高磷血症患者的安全,通常选用碳酸氢钠溶液,过程中会发生两个平行反应,其离子方程式为_和_。选择碳酸氢钠溶液制备碳酸镧的优点是_(任写一条)。 T 时
29、,碳酸镧饱和溶液的浓度为 1.0107 molL1 ,HCO 的电离常数为 36.01011 。请计算反应 2LaCl33NaHCO 3La 2(CO3)33NaCl3HCl 的平衡常数K_。利用手持技术测定溶液的 pH 从而监控反应过程,得到如图曲线。请说明 bc 段变化的原因:_。(3)碳酸镧(相对分子质量为 458)质量分数的测定:准确称取15.0 g 产品试样,溶于 10.0 mL 稀盐酸中,加入 10 mL NH3NH4Cl缓冲溶液,加入 0.2 g 紫脲酸铵混合指示剂,用 1.0 molL1 EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定至呈蓝紫色(La 3 H 2Y2 =LaY 2H ),
30、消耗 EDTA 溶液 60.00 mL。则产品中碳酸镧的质量分数 w_。解析:(1)氨气极易溶于水,先通氨气,在碱性条件下再通入二氧化碳,故实验中先打开 K2再打开 K1;为保证碳酸镧的纯度,实验过程中需要控制 NH3(或 CO2)通入量。(2)碳酸氢钠分别与 La3 、H 反应,两个平行反应的离子方程式为 2La3 3HCO = 3La2(CO3)33H 和 H HCO =CO2H 2O;反应 2LaCl33NaHCO 3 3La 2(CO3)33NaCl3HCl 的离子方程式为 2La3 3HCO =La2(CO3)33H , T 3时,碳酸镧饱和溶液的浓度为 1.0107 molL1 ,
31、则饱和溶液中 c(La3 )2 cLa2(CO3)32.010 7 molL1 , c(CO )3 cLa2(CO3)33.010 7 23molL1 , KspLa2(CO3)3 c2(La3 )c3(CO )(2.010 7 )2(3.0107 )2331.0810 33 ,HCO 的电离常数为 6.01011 ,则反应的平衡常数 K 3 c3 H c2 La3 c3 HCO 3 c3 H c3 CO23c2 La3 c3 CO23 c3 HCO 3200。(3)滴定时消耗 EDTA 的物质的量为 60.00103 L1.0 6.010 11 31.0810 33molL1 0.06 mo
32、l,根据反应 La3 H 2Y2 =LaY 2H 可知,La 3 的物质的量为 0.06 mol,碳酸镧的物质的量为 0.03 mol,产品中碳酸镧的质量分数 w100%91.6%。0.03 mol458 gmol 115.0 g答案:(1)球形干燥管 关闭活塞 K1,向球形漏斗中加水至漏斗内外形成液面差,一段时间后,液面差保持不变,说明气密性良好 先打开 K2再打开 K1 控制 NH3(或 CO2)11通入量(2)2La 3 3HCO =La2(CO3)33H 3H HCO =CO2H 2O 3碳酸氢钠碱性相对较弱,可防止生成碱式碳酸镧La(OH)CO 3200La 3 完全沉淀,再滴入碳酸氢钠,水解使溶液的碱性增强,pH 发生突跃(3)91.6%12