1、1第三节 烃的含氧衍生物考点(一) 醇、酚 【点多面广精细研】1醇、酚的概念(1)醇：羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的组成通式为 CnH2n1 OH 或 CnH2n2 O。(2)酚：羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚( )。(3)醇的分类2醇、酚的物理性质(1)醇类物理性质变化规律物理性质 递变规律密度 一元脂肪醇的密度一般小于 1 gcm3沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高；醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远高于烷烃水溶性低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小
2、(2)苯酚的物理性质23醇、酚的化学性质(1)由断键方式理解醇的化学性质以 1丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。与 Na 反应2CH3CH2CH2OH2Na 2CH 3CH2CH2ONaH 2， 。a催化氧化2CH3CH2CH2OHO 2 2CH3CH2CHO2H 2O, 。 Cu a、 c与 HBr 的取代CH3CH2CH2OHHBr CH3CH2CH2BrH 2O， 。b浓硫酸，加热分子内脱水CH3CH2CH2OH CH3CH=CH2H 2O， 。 浓 硫 酸 b、 e与乙酸的酯化反应CH3CH2CH2OHCH 3COOH CH3COOCH2CH2CH3H 2O， 。a
3、(2)由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。弱酸性苯酚电离方程式为 C6H5OH C6H5O H ，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。苯酚与 NaOH 溶液反应的化学方程式：。苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应的化学方程式：。反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。显色反应3苯酚跟 FeCl3溶液作用产生紫色溶液，利用这一反应可以检验苯酚的存在。小题练微点1判断下列说法的正误(正确的打“” ，错误的打“”)。(1)乙醇和苯酚均为非电解质( )(2)1 mol 乙醇分子中
4、含有 8NA个极性键( )(3)乙二醇和丙三醇互为同系物( )(4)分子式为 C7H8O 且属于酚类物质的同分异构体有 4 种( )(5)乙醇与乙醚互为同分异构体( )(6)酚酞的结构如图所示，其结构中含有羟基(OH)，故酚酞属于醇( )(7)溴水能将甲苯、己烯、CCl 4、乙醇四种溶液鉴别开来( )(8) 的名称为 2甲基4戊醇 ( )答案：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8)2写出下列物质间转化的化学方程式，并注明反应类型。_；_；_；_；_。答案：C 2H5BrNaOH C2H5OHNaBr(水解或取代反应) H2O C 2H5OHHBr C2H5BrH 2O(
5、取代反应) 4C 2H5OH CH2=CH2H 2O(消去反应) 浓 H2SO4 170CH 2=CH2H 2O C2H5OH(加成反应) 高 温 、 高 压 催 化 剂2C 2H5OHO 2 2CH3CHO2H 2O(氧化反应) Cu 3现有以下物质：(1)其中属于脂肪醇的有_，属于芳香醇的有_，属于酚类的有_。(2)其中物质的水溶液显酸性的有_。(3)其中互为同分异构体的有_。(4)列举出所能发生反应的类型_(任写三种)。答案：(1) (2) (3)(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种)4实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。判断下列分析的正误。(1)操作中苯作萃取剂( )(2
6、)苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大( )(3)通过操作苯可循环使用( )(4)三步操作均为过滤( )答案：(1) (2) (3) (4)学霸微提醒(1)能发生消去反应的物质为卤代烃和醇，前者消去反应的条件是碱醇溶液、加热；后者消去反应的条件是浓硫酸、170 。(2)除去苯中混有的苯酚的方法是加 NaOH 溶液，分液。(3)分离苯酚和水的操作是分液。51.(2013全国卷)香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如图。下列有关香叶醇的叙述正确的是( )A香叶醇的分子式为 C10H18OB不能使溴的四氯化碳溶液褪色C不能使酸性高锰酸钾溶液褪色D能发生加成反应不能发生取代反应解析：选 A 香叶醇中
7、含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，使溴的四氯化碳溶液褪色，B 错误；碳碳双键和CH 2OH 都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，从而使溶液的紫红色褪去，C 错误；香叶醇在一定条件下能与卤素单质、乙酸等发生取代反应，D 错误。2(2018江苏高考，有改动)化合物 Y 能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物 X与 2甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：下列有关化合物 X、Y 的说法正确的是( )AX 分子中所有原子一定在同一平面上BX、Y 均与 FeCl3溶液发生显色反应CX、Y 均不能使酸性 KMnO4溶液褪色DXY 的反应为取代反应解析：选 D X 分子中含有苯环，与苯环直接相连的原子处于苯环所在的平面
8、内，3 个Br 原子和OH 中的 O 原子在苯环所在平面内，COH 键呈 V 形且单键可以旋转，故 X 分子中OH 上的氢原子不一定在苯环所在平面内，A 项错误；Y 分子中不含酚羟基，故不能与 FeCl3溶液发生显色反应，B 项错误；X 分子中含有酚羟基，Y 分子中含有碳碳双键，都能被酸性 KMnO4溶液氧化，MnO 被还原为 Mn2 而褪色，C 项错误；X 分子中酚羟基上的氢 4原子被 CH2 取代生成 Y，Y 中的酯基是取代反应的结果，D 项正确。C CH3 CO3.(2017天津高考)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是( )
9、6A汉黄芩素的分子式为 C16H13O5B该物质遇 FeCl3溶液显色C1 mol 该物质与溴水反应，最多消耗 1 mol Br2D与足量 H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少 1 种解析：选 B 由汉黄芩素的结构简式可知其分子式为 C16H12O5，A 项错误；该物质中含有酚羟基，遇 FeCl3溶液显紫色，B 项正确；该物质中含有酚羟基，可与浓溴水发生取代反应，含有碳碳双键，可与 Br2发生加成反应，故 1 mol 该物质与溴水反应时，最多消耗 2 mol Br2，C 项错误；该物质中的碳碳双键、羰基均能与 H2发生加成反应，反应后该分子中官能团的种类会减少 2 种，D 项错误。1
10、脂肪醇、芳香醇、酚类物质性质的比较脂肪醇 芳香醇 酚实例 CH3CH2OH官能团 OH OH OH结构特点OH 与链烃基相连OH 与芳香烃侧链相连OH 与苯环直接相连主要化学性质取代反应消去反应(与羟基相邻的碳原子上含有 H)氧化反应弱酸性 取代反应显色反应氧化反应加成反应羟基 H 的活泼性 酚羟基醇羟基特性红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)使 FeCl3溶液显紫色2.苯、甲苯、苯酚性质的比较类别 苯 甲苯 苯酚7结构简式氧化反应不被酸性KMnO4溶液氧化 可被酸性KMnO4溶液氧化 常温下在空气中被氧化后呈粉红色溴的状态 液溴 液溴 浓溴水条件 催化剂 催化剂 不需要催化剂产物 C6
11、H5Br 邻、对两种溴甲苯 三溴苯酚结论 苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯容易进行溴代反应原因 酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得更活泼，易被取代4.下列醇既能发生消去反应，又能被氧化为醛的是( )解析：选 D A 项，该物质只有一个碳原子，不能发生消去反应，错误；B 项，该物质能发生消去反应，但是发生氧化反应生成酮，错误；C 项，含有羟基的碳原子相邻碳原子上没有 H，不能发生消去反应，错误；D 项，该物质羟基所在碳原子相邻碳原子上含有 H，可以发生消去反应，且羟基所在碳原子上含有 2 个 H，氧化反应生成醛，正确。5有机物 C7H15OH，若它的消去反应产物有三种，则它的结构简式为( )解析
12、：选 D 若 C7H15OH 发生消去反应生成三种产物，则必须符合：连有OH 的碳原子8必须连接着三个不同的烃基，且羟基碳邻位碳原子上连有氢原子。方 法 规 律 醇的消去反应和催化氧化反应规律(1)醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为如 CH3OH、 都不能发生消去反应。(2)醇的催化氧化规律醇的催化氧化产物的生成情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。1.薰衣草醇的分子结构如图所示，下列有关薰衣草醇的说法不正确的是( )A分子式为 C10H16OB含有两种官能团C能使酸
13、性高锰酸钾溶液褪色D能发生取代反应、加成反应解析：选 A 分子式应为 C10H18O，A 错误；含有碳碳双键和羟基，B 正确；含有碳碳双键和CH 2OH，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C 正确；有碳碳双键能发生加成反应，含有羟基能和羧酸发生酯化反应(取代反应)，D 正确。2下列四种有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能团，下列有关说法中正确的是( )9A属于酚类，可与 NaHCO3溶液反应产生 CO2B属于酚类，能使 FeCl3溶液显紫色C.1 mol 最 多 能 与 3 mol Br2发 生 反 应D属于醇类，可以发生 消 去 反 应做 一 当 十 点拨： 与 Br2反应，物质的量之比为
14、13，若邻位上有其他原子，则不能取代，注意多元酚的取代消耗 Br2的用量，如 1 mol 消耗 4 mol Br2，1 mol消耗 2 mol Br2。 CH 3OH、 等结构的醇不能发生消去反应，而有些醇发生消去反应可以生成多种有机物，如 可以生成 CH2=CHCH2CH3或 CH3CH=CHCH3。解析：选 D 属于酚类，与 NaHCO3溶液不反应，A 错误；中不含有酚羟基，不能与 FeCl3溶液发生显色反应，B 错误；1 mol 中的物质最多能与 2 mol Br2发生反应，C错误。3下列关于有机化合物 M 和 N 的说法正确的是( )A等物质的量的两种物质跟足量的 NaOH 溶液反应，
15、消耗 NaOH 的量一样多B完全燃烧等物质的量的两种物质，生成二氧化碳和水的量分别相等C一定条件下，两种物质都能发生酯化反应和氧化反应10DN 分子中，可能在同一平面上的原子最多有 14 个解析：选 C M 分子的醇羟基不能与 NaOH 溶液反应，而 N 分子中的酚羟基能够与 NaOH溶液反应，故消耗 NaOH 的量不相等，A 错误；两种分子中的碳、氧原子数目相同而氢原子数目不同，故完全燃烧等物质的量的两种物质生成水的量不相等，B 错误；N 分子中，所有原子可能都在同一平面上，即可能共面的原子最多有 18 个，D 错误。4(2017全国卷)化合物 G 是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一
16、种合成G 的路线如图：已知以下信息：A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 611。D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应。回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。(2)B 的化学名称为_。(3)C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为_。(4)由 E 生成 F 的反应类型为_。(5)G 的分子式为_。(6)L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1 mol 的 L 可与 2 mol 的Na2CO3反应，L 共有_种；其中的结构简式为核 磁 共 振 氢 谱 为 四 组 峰 ， 峰
17、 面 积 比 为 3 2 2 1_、_。做 一 当 十 点拨：核磁共振氢谱有四组峰说明有 4 种类型的氢原子，峰面积比为 3221 说明氢原子个数之比为 3221。 解析：由已知、C 的结构简式及 A C 的合成路线可推得 A、B 的结构简式分别 B 为 ；再由已知及 D 的分子式可推得 D 的结构简式为，由 C E 可推得 E 的结构简式为 ，最后由 D 11G 的结构简式及 FG 的合成路线，逆推得 F 的结构简式为 。(6)根据 L 遇 FeCl3溶液发生显色反应可知 L 中含酚羟基，再结合 D 的分子式和 1 mol L 能与 2 mol Na2CO3反应，可知 L 中含 2 个酚羟基
18、和 1 个CH 3，2 个酚羟基位于苯环邻位、间位和对位时，CH 3所处的位置分别有 2 种、3 种和 1 种，即 L 共有 6 种可能的结构。其中核磁共振氢谱中有四组峰，且峰面积之比为 3221 的结构简式为 和。答案：(1) (2)2丙醇(或异丙醇)(3) (4)取代反应 (5)C 18H31NO4(6)6 考点(二) 醛 羧酸 酯 【点多面广精细研】1醛(1)醛：由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物，可表示为 RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛的通式为 CnH2nO(n1)。(2)甲醛、乙醛的物理性质物质 颜色 气味 状态 密度 水溶性甲醛 无色 刺激性气味 气体 易溶于水乙醛
19、 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶(3)醛的化学性质12以乙醛为例完成下列反应的化学方程式氧化反应a银镜反应：CH 3CHO2Ag(NH 3)2OH CH3COONH43NH 32AgH 2O；b与新制 Cu(OH)2悬浊液反应：CH 3CHO2Cu(OH)2NaOH CH3COONaCu 2O3H 2O；c催化氧化反应：2CH 3CHOO 2 2CH3COOH。 催 化 剂 还原反应(加氢)：CH 3CHOH 2 CH3CH2OH。 催 化 剂 (4)醛的应用和对环境、健康产生的影响醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。35%40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀
20、菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。2羧酸(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为 COOH。饱和一元羧酸分子的通式为 CnH2nO2(n1)。(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构物质 分子式 结构简式 官能团甲酸 CH2O2 HCOOH COOH 和 CHO乙酸 C2H4O2 CH3COOH COOH(3)羧酸的化学性质羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：酸的通性乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸 ，在水溶液中的电离方程式为强CH3COOH CH3COO H 。酯化反应CH3COOH 和 CH3CH OH
21、 发生酯化反应的化学方程式为182CH3COOHC 2H OH CH3CO18OC2H5H 2O。1853酯(1)酯：羧酸分子羧基中的OH 被 OR取代后的产物。可简写为 RCOOR，官能团为13。(2)酯的物理性质低级酯具 有 芳 香 气 味 的 液 体密 度 一 般 比 水 小难 溶 于 水 ， 易 溶 于 有 机 溶 剂(3)酯的化学性质酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。4乙酸乙酯的实验室制法(1)反应原理化学方程式：CH 3COOHCH 3CH2OH CH3COOC2H5H 2O，其中浓硫酸的作用为催化剂、吸水剂。(2)反应
22、特点(3)装置(液液加热反应)及操作试管向上倾斜 45，试管内加入少量碎瓷片，长导管起冷凝回流和导气的作用。试剂的加入顺序为乙醇、浓硫酸、乙酸，不能先加浓硫酸。用酒精灯小火均匀加热，以防止液体剧烈沸腾及乙酸和乙醇大量挥发。(4)反应条件的控制加热，主要目的是提高反应速率，其次是使生成的乙酸乙酯挥发而收集，使平衡向正反应方向移动，提高乙醇、乙酸的转化率。以浓硫酸作催化剂，提高反应速率。以浓硫酸作吸水剂，提高乙醇、乙酸的转化率。可适当增加乙醇的量，并有冷凝回流装置，可提高产率。14(5)饱和 Na2CO3溶液的作用及现象作用：降低乙酸乙酯的溶解度，反应乙酸，溶解乙醇。现象：在饱和 Na2CO3溶液
23、上方有透明的、有香味的油状液体。小题练微点1判断下列说法的正误(正确的打“” ，错误的打“”)。(1)醛一定含有醛基，含有醛基的物质一定是醛( )(2)甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体( )(3)甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛( )(4)醛的官能团为醛基(COH)( )(5)甲醛与丙醛互为同系物( )(6)RCOOH 与 ROH 发生酯化反应时生成 ROOCR( )(7)能与 NaOH 溶液反应，分子式为 C2H4O2的有机物一定是羧酸( )(8)甲醛与乙酸乙酯的最简式相同( )(9)某甲酸溶液中可能存在着甲醛，若加入新制的 Cu(OH)2加热，有砖红色沉淀产生，则证明一定存在甲醛( )(10)
24、可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验醛基的存在( )(11)乙醛既可以与氢气发生加成反应，又可以与卤素单质发生加成反应( )(12)醛和酮与氢气加成得到醇，所有的醇都能被氧化成醛或酮( )(13)甲酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸互为同分异构体 ( )答案：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13)2已知 A、B、C、D、E 有如图转化关系：无色气体 C 可作果实催熟剂，并能使溴的四氯化碳溶液褪色。请写出下列反应的化学方程式并注明反应类型：(1)AB：_。(2)BC：_。(3)BD：_。(4)DE：_。答案：(1)CH 3CH2OOC
25、HNaOH CH3CH2OHHCOONa；水解或取代反应 (2)CH3CH2OH CH2=CH2H 2O；消去反应 浓 H2SO4 17015(3)2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O；氧化反应 催 化 剂 (4)CH3CHO2Cu(OH) 2NaOH CH3COONaCu 2O3H 2O；氧化反应 3以溴乙烷为原料(其他试剂任选)制备乙酸乙酯，请设计合成路线：_。答 案 ：学霸微提醒(1)醛基只能写成CHO 或 ，不能写成COH。(2)醛与新制的 Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。(4)含醛基的
26、物质不一定是醛，如甲酸、甲酸盐、甲酸某酯。(5)酯化反应规律：酸脱羟基醇脱氢。(6)乙酸、水、乙醇、碳酸分子中羟基氢的活动性比较乙酸 水 乙醇 碳酸分子结构 CH3COOH HOH C2H5OH与羟基直接相连的原子或原子团 H C2H5遇石蕊溶液 变红 不变红 不变红 变浅红与 Na 反应 反应 反应 反应与 NaOH 反应 不反应 不反应 反应与 Na2CO3 反应 水解 不反应 反应与 NaHCO3 反应 水解 不反应 不反应羟基氢的活动性强弱 CH3COOHH2CO3H2OCH3CH2OH1.(2017江苏高考)萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列萜类化合物的说法16正确的是( )A
27、a 和 b 都属于芳香族化合物Ba 和 c 分子中所有碳原子均处于同一平面上Ca、b 和 c 均能使酸性 KMnO4溶液褪色Db 和 c 均能与新制的 Cu(OH)2反应生成红色沉淀解析：选 C a 中没有苯环，不属于芳香族化合物，A 项错误；a 分子中含有连接 3 个碳原子的饱和碳原子，c 分子中含有连接 4 个碳原子的饱和碳原子，a 和 c 分子中所有碳原子不可能共平面，B 项错误；a 中的碳碳双键、b 中与苯环相连的甲基、c 中的醛基均可以被酸性 KMnO4溶液氧化，C 项正确；与新制 Cu(OH)2反应的官能团为醛基，只有 c 可以与新制 Cu(OH) 2 反应，D 项错误。2由下列
28、5 种基团中的 2 个不同基团两两组合，形成的有机物能与 NaOH 反应的有( )OH CH 3 COOH CHOA3 种 B4 种C5 种 D6 种答案：D3.(2016江苏高考)化合物 X 是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物 X 的说法正确的是( )A分子中两个苯环一定处于同一平面B不能与饱和 Na2CO3溶液反应C在酸性条件下水解，水解产物只有一种D1 mol 化合物 X 最多能与 2 mol NaOH 反应解析：选 C A 项，与 2 个 相连接的 C 原子有四个单键，为四面体结构，两个不一定处于同一平面，错误；B 项，化合物 X 中有COOH，可以与饱和 Na2CO
29、3溶液反应，错误；C 项，有酯基存在，酸性条件下水解生成 ，正确；D 项，17化合物 X 中有COOH 和 ，最多能与 3 mol NaOH 反应，错误。4.(2015上海高考)已知咖啡酸的结构如图所示。关于咖啡酸的描述正确的是( )A分子式为 C9H5O4B1 mol 咖啡酸最多可与 5 mol 氢气发生加成反应C与溴水既能发生取代反应，又能发生加成反应D能与 Na2CO3溶液反应，但不能与 NaHCO3溶液反应解析：选 C A 项，根据咖啡酸的结构简式可知其分子式为 C9H8O4，错误；B 项，苯环和碳碳双键能够与氢气发生加成反应，而羧基有独特的稳定性，不能与氢气发生加成反应，所以 1 m
30、ol 咖啡酸最多可与 4 mol 氢气发生加成反应，错误；C 项，咖啡酸含有碳碳双键，可以与溴水发生加成反应，含有酚羟基，可以与溴水发生取代反应，正确；D 项，咖啡酸含有羧基，能与 Na2CO3溶液、NaHCO 3溶液反应，错误。5(2019洛阳模拟)化合物是合成中药黄芩中的主要活性成分的中间体，合成方法如图：下列有关叙述正确的是( )A的分子式为 C9H10O4B中所有原子有可能共面C可用 FeCl3溶液鉴别有机物和D1 mol 产物与足量溴水反应，消耗 Br2的物质的量为 1.5 mol解析：选 B 的分子式为 C9H12O4，选项 A 错误；苯基、乙烯基、羰基都是共平面结构，通过单键的旋
31、转可以使所有原子共平面，选项 B 正确；和都含酚羟基，都能与FeCl3溶液发生显色反应，选项 C 错误；与溴水反应的产物是 ，发生的分别是加成和取代反应，1 mol 产物消耗 Br2的物质的量为 2 mol，选项 D 错误。6下列说法正确的是( )A1 mol 苯甲酸在浓 H2SO4存在下与足量乙醇反应可得 1 mol 苯甲酸乙酯18B对苯二甲酸( )与乙二醇(HOCH 2CH2OH)能通过加聚反应制取聚酯纤维( )C分子式为 C5H12O 的醇，能在铜催化下被 O2氧化为醛的同分异构体有 4 种D 分子中的所有原子有可能共平面解析：选 C 酯化反应是可逆反应，反应物不能完全转化为生成物，A
32、项错误；对苯二甲酸与乙二醇的反应属于缩聚反应，B 项错误；有CH 2OH 结构的醇能氧化生成醛，戊醇相当于丁基与CH 2OH 相连，丁基有四种，所以分子式为 C5H12O 的醇，能在铜催化下被 O2氧化为醛的同分异构体有 4 种，C 项正确；该分子中有一个饱和碳原子，属于四面体结构，所以不可能所有原子共平面，D 项错误。1含醛基有机物的特征反应及检验与新制 Ag(NH3)2OH 溶液反应 与新制 Cu(OH)2悬浊液反应反应原理RCHO2Ag(NH 3)2OH RCOONH43NH 32AgH 2O RCHO2Cu(OH)2NaOH RCOONaCu 2O3H 2O反应现象 产生光亮的银镜 产
33、生砖红色沉淀量的关系RCHO2AgHCHO4AgRCHO2Cu(OH) 2Cu 2OHCHO4Cu(OH) 22Cu 2O注意事项试管内壁必须洁净；银氨溶液随用随配，不可久置；水浴加热，不可用酒精灯直接加热；乙醛用量不宜太多，一般加 3 滴；银镜可用稀 HNO3浸泡洗涤除去新制 Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；配制新制 Cu(OH)2悬浊液时，所用 NaOH 必须过量；反应液直接加热煮沸2.酯化反应的类型(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应如 CH3COOHC 2H5OH CH3COOC2H5H 2O。(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应如 2CH3COOHHOCH 2CH2OH C
34、H3COOCH2CH2OOCCH32H 2O。(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应19如 HOOCCOOH2CH 3CH2OH 浓 硫 酸 CH3CH2OOCCOOCH2CH32H 2O。(4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应反应有三种情形，分别可得普通酯、环酯、高聚酯。如HOOCCOOHHOCH 2CH2OH HOOCCOOCH2CH2OHH 2O， nHOOCCOOH nHOCH2CH2OH (2 n1)H 2O。(5)羟基酸自身的酯化反应反应有三种情形，分别可得普通酯、环酯、高聚酯。如 2H 2O， (n1)H 2O。3多官能团有机物的性质(1)官能团与反应类型的关系20(2)确定多官能团
35、有机物性质的三步骤7.(2018全国卷)在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是( )解析：选 D A 是生成乙酸乙酯的操作；B 是收集乙酸乙酯的操作；C 是分离乙酸乙酯的操作；D 是蒸发操作，在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中未涉及。8乙酸乙酯广泛用于药物、染料、香料等工业，中学化学实验常用 a 装置来制备。21已知：乙醇在浓硫酸作用下在 140 时分子间脱水生成乙醚，在 170 时分子内脱水生成乙烯。完成下列填空：(1)实验时通常加入过量的乙醇，原因是_。加入数滴浓硫酸即能起催化作用，但实际用量多于此量，原因是_；浓硫酸用量又不能过多，原因是_。(2)饱和 Na2CO3溶液的作用
36、是_、_、_。(3)反应结束后，将试管中收集到的产品倒入分液漏斗中，_、_，然后分液。(4)若用 b 装置制备乙酸乙酯，其缺点有_、_。由 b 装置制得的乙酸乙酯粗产品经饱和 Na2CO3溶液和饱和 NaCl 溶液洗涤后，还可能含有的有机杂质是_，分离乙酸乙酯与该杂质的方法是_。解析：(1)由于乙酸乙酯的制备反应是可逆反应，因此加入过量的乙醇即增大反应物浓度，使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率。由于浓硫酸能吸收生成的水，使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率，因此实际用量多于此量；由于浓硫酸具有强氧化性和脱水性，会使有机物碳化，降低酯的产率，所以浓硫酸用量又不能过多。(2)由于生成的乙酸乙
37、酯中含有乙醇和乙酸，所以饱和 Na2CO3溶液的作用是反应乙酸、溶解乙醇、减少乙酸乙酯的溶解。(3)乙酸乙酯不溶于水，因此反应结束后，将试管中收集到的产品倒入分液漏斗中，振荡、静置，然后分液即可。(4)根据 b 装置可知由于不是水浴加热，温度不易控制，因此制备乙酸乙酯的缺点是原料损失较大、容易发生副反应。由于 140 时乙醇发生分子间脱水生成乙醚，所以由 b 装置制得的乙酸乙酯产品经饱和 Na2CO3溶液和饱和 NaCl 溶液洗涤后，还可能含有的有机杂质是乙醚，乙醚与乙酸乙酯的沸点相差较大，则分离乙酸乙酯与乙醚的方法是蒸馏。答案：(1)增大反应物浓度，使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率(合
38、理即可) 浓硫酸能吸收生成的水，使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率 浓硫酸具有强氧化性和脱水性，会使有机物碳化，降低酯的产率(2)反应乙酸 溶解乙醇 减少乙酸乙酯的溶解(3)振荡 静置(4)原料损失较大 易发生副反应 乙醚 蒸馏9.写出以乙醇为原料制备 的化学方程式(无机试剂任选)并注明反应类22型。答案： (1)CH 3CH2OH CH2=CH2H 2O 消去反应 浓 H2SO4 170(2)CH2=CH2Br 2 CH 2BrCH2Br 加成反应(3)CH2BrCH2Br2NaOH HOCH2CH2OH2NaBr 取代反应或水解反应 (4)HOCH2CH2OHO 2 OHCCHO2H
39、2O 氧化反应 Cu或 Ag (5)OHCCHOO 2 HOOCCOOH 氧化反应 催 化 剂 (6)HOCH2CH2OHHOOCCOOH 2H 2O 酯化反应或取代反应10(2019泰安诊断)以肉桂酸乙酯 M 为原料，经过相关化学反应合成的抗癌药对治疗乳腺癌有着显著的疗效。已知 M 能发生如图转化：已知：C 的结构简式为 CH2CHCOOHCl。请回答下列问题：(1)A 的结构简式为_，E 中官能团的名称是_。(2)写出反应和的化学方程式：_、_。(3)在合适的催化剂作用下，由 E 可以制备高分子化合物 H，H 的结构简式为_，由 E 到 H 的反应类型为_。(4)反应中，属于取代反应的是_
40、。(5)I 是 B 的同分异构体，且核磁共振氢谱中只有一组吸收峰，I 的结构简式为_。解析：已知 C 的结构简式为 ，结合题给转化关系，A 的分子式为C9H8O2，与 HCl 发生加成反应生成 C，则 A 为 ；C 与 NaOH 溶液发生水解反应和中和反应生成 D，D 为 ，D 酸化生成 E，E 为23，两分子 E 发生酯化反应生成 F；肉桂酸乙酯在稀硫酸、加热的条件下发生水解反应生成的 B 为 CH3CH2OH，催化氧化生成 G，G 为 CH3CHO；M 的结构简式为。(1)根据上述分析，A 的结构简式为 ，E 为 ，E 中含有官能团的名称是羟基和羧基。(2)反应为与 NaOH 溶液发生水解
41、反应和中和反应生成 、NaCl和 H2O；反应为乙醇发生催化氧化生成乙醛和水。(3)E 为 ，在合适的催化剂作用下发生缩聚反应生成聚酯类高分子化合物 H，H 的结构简式为。(4)反应 中，属于取代反应的是。(5)乙醇的同分异构体I 的核磁共振氢谱中只有一组吸收峰，的结构简式为 CH3OCH3。答案：(1) 羧基、羟基(2) 2NaOH NaClH 2O2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O Cu (3) 缩聚反应 (4)(5) CH3OCH3方 法 规 律 烃的衍生物之间的转化关系图241如图是用常见有机物 A(CH3OH)合成吸水材料与聚酯纤维的流程：已知： ；RCOORROH
42、RCOORROH(R、R、R代表烃基)。回答下列问题：(1)B 中含氧官能团的名称是_。D 和 E 的结构简式分别是_、_。(2)C 的结构简式是_，DE 的反应类型是_。(3) 是_。F A G的 化 学 方 程 式(4)CH3COOH B 的化学方程式是_，反应类型为_。(5)G 聚酯纤维的化学方程式是_。做 一 当 十 点拨：F 为 ，A 为 CH3OH，两者发生酯化反应，条件是浓硫酸、加热，为可逆反应，酯化 2 次，生成 2 个 H2O，形成二元酯 。 解析：A 为 CH3OH，与 CO 在催化剂作用下生成 CH3COOH，CH 3COOH 与 C2H2加成生成 B 为，B 发生聚合生成 C 为 ，A 与 HBr 生成 D 为CH3Br，CH 3Br 与 反应生成 E 为 ，E 发生氧化反应生成 F 为。答案：(1)酯基 CH 3Br 25(2)O 取代反应(3) (4) 加成反应(5) 2 是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可
