1、Qualit de leau Dosage dalkylphnols slectionns Partie 2: Dosage par chromatographie en phase gazeuse-spectromtrie de masse dalkylphnols, de leurs thoxylates et du bisphnol A dans des chantillons non filtrs aprs extraction en phase solide et drivation Water quality Determination of selected alkylpheno
2、ls Part 2: Gas chromatographic-mass spectrometric determination of alkylphenols, their ethoxylates and bisphenol A in non-filtered samples following solid-phase extraction and derivatisation ISO 2009 Premire dition 2009-09-15 ISO 18857-2 NORME INTERNATIONALE Numro de rfrence ISO 18857-2:2009(F)ISO 1
3、8857-2:2009(F)DOCUMENT PROTG PAR COPYRIGHT ISO 2009 Droits de reproduction rservs. Sauf prescription diffrente, aucune partie de cette publication ne peut tre reproduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie et les microfilms,
4、sans laccord crit de lISO ladresse ci-aprs ou du comit membre de lISO dans le pays du demandeur. ISO copyright office Case postale 56 CH-1211 Geneva 20 Tel. + 41 22 749 01 11 Fax + 41 22 749 09 47 E-mail copyrightiso.org Web www.iso.org Version franaise parue en 2011 Publi en Suisse ii ISO 2009 Tous
5、 droits rservsISO 18857-2:2009(F)Sommaire Page Avant-propos .iv Introduction v 1 Domaine dapplication . 1 2 Rfrences normatives 1 3 Principe 2 4 Interfrences . 2 4.1 Prlvement et extraction . 2 4.2 Chromatographie en phase gazeuse-spectromtrie de masse 2 5 Ractifs 3 6 Appareillage 4 7 Prlvement et p
6、rtraitement de lchantillon . 5 8 Mode opratoire . 5 8.1 Extraction en phase solide . 5 8.2 Drivation 6 8.3 Conditions opratoires de CG-SM 6 8.4 Dtermination blanc 6 8.5 Identification . 6 9 talonnage et analyse des chantillons . 8 9.1 Exigences gnrales 8 9.2 talonnage avec des talons internes . 8 9.
7、3 Quantification avec ltalon interne . 9 10 Expression des rsultats .10 11 Rapport dessai 10 Annexe A (informative) Exemple dadsorbant 11 Annexe B (informative) Colonnes capillaires appropries 12 Annexe C (informative) Exemples de chromatogrammes .13 Annexe D (informative) Donnes de performance .17
8、Bibliographie 18 ISO 2009 Tous droits rservs iiiAvant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de lISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de lISO. Chaque
9、 comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec lISO participent galement aux travaux. LISO collabore troitement avec la Commission lectrotechnique internationa
10、le (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les Normes internationales sont rdiges conformment aux rgles donnes dans les Directives ISO/CEI, Partie 2. La tche principale des comits techniques est dlaborer les Normes internationales. Les projets de Normes internationales adopts par
11、les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. Lattention est appele sur le fait que certains des lments du prsent document peuvent faire lobjet de droits de proprit inte
12、llectuelle ou de droits analogues. LISO ne saurait tre tenue pour responsable de ne pas avoir identifi de tels droits de proprit et averti de leur existence. LISO 18857-2 a t labore par le comit technique ISO/TC 147, Qualit de leau, sous-comit SC 2, Mthodes physiques, chimiques et biochimiques. LISO
13、 18857 comprend les parties suivantes, prsentes sous le titre gnral Qualit de leau Dosage dalkylphnols slectionns: Partie 1: Mthode pour chantillons non filtrs par extraction en phase liquide-liquide et chromatographie en phase gazeuse avec dtection slective de masse Partie 2: Dosage par chromatogra
14、phie en phase gazeuse-spectromtrie de masse dalkylphnols, de leurs thoxylates et du bisphnol A dans des chantillons non filtrs aprs extraction en phase solide et drivation ISO 18857-2:2009(F)iv ISO 2009 Tous droits rservsIntroduction Il convient que lutilisateur ait lesprit que des problmes particul
15、iers sont susceptibles de ncessiter la spcification de conditions secondaires supplmentaires. ISO 18857-2:2009(F) ISO 2009 Tous droits rservs vNORME INTERNATIONALE ISO 18857-2:2009(F) Qualit de leau Dosage dalkylphnols slectionns Partie 2: Dosage par chromatographie en phase gazeuse-spectromtrie de
16、masse dalkylphnols, de leurs thoxylates et du bisphnol A dans des chantillons non filtrs aprs extraction en phase solide et drivation AVERTISSEMENT Il convient que lutilisateur de la prsente partie de lISO 18857 connaisse bien les pratiques courantes de laboratoire. La prsente partie de lISO 18857 n
17、a pas pour but de traiter tous les problmes de scurit qui sont, le cas chant, lis son utilisation. Il incombe lutilisateur dtablir des pratiques appropries en matire dhygine et de scurit, et de sassurer de la conformit la rglementation nationale en vigueur. IMPORTANT Il est absolument essentiel que
18、les essais raliss conformment la prsente partie de lISO 18857 soient excuts par du personnel qualifi. 1 Domaine dapplication La prsente partie de lISO 18857 spcifie le dosage par chromatographie en phase gazeuse-spectromtrie de masse (CG-SM) dalkylphnols slectionns, de leurs thoxylates et du bisphno
19、l A dans des chantillons non filtrs deau potable, deaux souterraines, deaux de surface et deaux rsiduaires aprs extraction en phase solide et drivation. La limite infrieure du domaine de travail dpend de la matrice, du compos spcifique analyser et de la sensibilit de lunit de dtection de spectromtri
20、e de masse. La mthode est applicable dans un domaine de travail allant de 0,005 g/l 0,2 g/l pour le 4-(1,1,3,3-ttramthylbutyl)phnol (OP) et ses mono- (OP 1 EO) et dithoxylates (OP 2 EO), de 0,03 g/l 0,2 g/l pour le 4-nonylphnol (mlange disomres) (NP) et ses mono- (NP 1 EO) et dithoxylates (NP 2 EO),
21、 et de 0,05 g/l 0,2 g/l pour le bisphnol A (BPA). Selon la matrice, la mthode est galement applicable aux eaux rsiduaires dans un domaine de travail allant de 0,1 g/l 50 g/l pour les composs OP, OP 1 EO, OP 2 EO et BPA, et de 0,5 g/l 50 g/l pour les composs NP, NP 1 EO et NP 2 EO. Les domaines de tr
22、avail se fondent sur des travaux exprimentaux mens au cours dessais de robustesse. Les chantillons deau contenant des matires en suspension des concentrations suprieures 500 mg/l et les chantillons deaux rsiduaires sont extraits en faisant circuler un chantillon de 100 ml dans la cartouche. 2 Rfrenc
23、es normatives Les documents de rfrence suivants sont indispensables pour lapplication du prsent document. Pour les rfrences dates, seule ldition cite sapplique. Pour les rfrences non dates, la dernire dition du document de rfrence sapplique (y compris les ventuels amendements). ISO 3696, Eau pour la
24、boratoire usage analytique Spcification et mthodes dessai ISO 5667-1, Qualit de leau chantillonnage Partie 1: Lignes directrices pour la conception des programmes et des techniques dchantillonnage ISO 5667-3, Qualit de leau chantillonnage Partie 3: Lignes directrices pour la conversation et la manip
25、ulation des chantillons deau ISO 2009 Tous droits rservs 1ISO 8466-1, Qualit de leau talonnage et valuation des mthodes danalyse et estimation des caractres de performance Partie 1: valuation statistique de la fonction linaire dtalonnage 3 Principe Extraction des analytes numrs dans le Tableau 1 par
26、tir dun chantillon deau acidifie par extraction en phase solide, lution avec un solvant, drivation et dosage par dtection CG-SM. Tableau 1 Analytes pouvant tre doss par CG-SM aprs extraction en phase solide et drivation Analyte Formule brute Abrviation N oCASa 4-(1,1,3,3-Ttramthylbutyl)phnol C 14 H
27、22 O OP 140-66-9 4-(1,1,3,3-Ttramthylbutyl)phnol monothoxylate C 16 H 26 O 2 OP 1 EO 4-(1,1,3,3-Ttramthylbutyl)phnol dithoxylate C 18 H 30 O 3 OP 2 EO 4-Nonylphnol (mlange disomres) C 15 H 24 O NP 84852-15-3b 4-Nonylphnol monothoxylate (mlange disomres) C 17 H 28 O 2 NP 1 EO 4-Nonylphnol dithoxylate
28、 (mlange disomres) C 19 H 32 O 3 NP 2 EO Bisphnol A C 15 H 16 O 2 BPA 80-05-7 aCAS: Chemical Abstracts Service. bLes nonylphnols disponibles dans le commerce sont principalement du 4-nonylphnol avec un degr vari et indfini de ramifications dans les groupes alkyles. Ce mlange disomres est enregistr s
29、ous le numro CAS 84852-15-3, mais les numros CAS 104-40-5 (4-nonylphnol, chane droite) et 25154-52-3 (nonylphnol, chane droite) ont galement t utiliss tort pour dsigner ce mlange disomres. 4 Interfrences 4.1 Prlvement et extraction Les rcipients de prlvement doivent tre constitus de matriaux qui ne
30、modifient pas lchantillon lorsquils sont en contact avec ce dernier. viter le contact avec les plastiques et dautres matires organiques au cours du prlvement, du stockage des chantillons ou de lextraction. Les matriaux adsorbants disponibles dans le commerce sont souvent de qualit variable. Il peut
31、y avoir des diffrences considrables de qualit et de slectivit de ces matriaux dun lot lautre. Le taux de rcupration des substances individuelles peut varier avec la concentration. Par consquent, contrler rgulirement le taux de rcupration des concentrations diffrentes et chaque fois que de nouveaux l
32、ots sont utiliss. Raliser ltalonnage et lanalyse avec des matriaux provenant du mme lot. 4.2 Chromatographie en phase gazeuse-spectromtrie de masse Les substances ayant des temps de rtention ou produisant des masses similaires celles des analytes doser peuvent interfrer avec le dosage. Ces interfren
33、ces peuvent conduire des signaux qui ne sont pas compltement rsolus et des signaux supplmentaires sur le profil chromatographique des composs NP, NP 1 EO et NP 2 EO. En fonction de leur ampleur, elles peuvent avoir une incidence sur lexactitude et la fidlit des rsultats danalyse tant donn que les tr
34、ois analytes sont dtermins partir de la somme dun groupe de huit dix pics chromatographiques (Tableau 3 et Annexe C). Il est important que les pics interfrents ne soient pas inclus dans les calculs. La prsence de composs interfrents peut, si ncessaire, tre dtecte en enregistrant des spectres de mass
35、e complets (domaine de fragments contrler m/z = 50 m/z = 350). Les interfrences matricielles peuvent tre causes par des contaminants qui sont co-extraits partir de lchantillon. Lampleur des interfrences matricielles varie considrablement en fonction de la nature de lchantillon. Dans leau potable et
36、les eaux souterraines, il ny a gnralement pas dinterfrences matricielles. ISO 18857-2:2009(F)2 ISO 2009 Tous droits rservs5 Ractifs Les ractifs ne doivent pas avoir de valeurs de blanc susceptibles dinterfrer avec lanalyse CG-SM. Utiliser des solvants et des ractifs de puret adquate, cest-dire dont
37、les concentrations en impurets sont ngligeables par rapport celles des analytes doser. Utiliser, dans la mesure du possible, des ractifs de qualit pour analyse de rsidus ou plus leve, afin dobtenir des valeurs de blanc propres. Vrifier rgulirement les blancs et tablir un protocole de contrle de cont
38、amination adapt. 5.1 Eau, de qualit 1 comme spcifi dans lISO 3696, ou quivalent. 5.2 Acide, par exemple de lacide chlorhydrique, w(HCl) = 37 % (fraction massique), ou de lacide sulfurique, c(H 2 SO 4 ) = 1 mol/l. 5.3 Actone, C 3 H 6 O. 5.4 Solutions dtalons internes. Des exemples dtalons internes ap
39、propris sont donns dans le Tableau 2. Stocker les solutions 5.4.1 et 5.4.2 dans un rfrigrateur labri de la lumire. Les vrifier chaque semaine avant utilisation. Tableau 2 talons internes N o Nom Abrviation N oCAS 1 4-(1,1,3,3-Ttramthylbutyl)phnol (cycle- 13 C 6 ) OP- 13 C 6 2 4-(1,1,3,3-Ttramthylbut
40、yl)phnol monothoxylate (cycle- 13 C 6 ) OP 1 EO- 13 C 6 3 4-(1,1,3,3-Ttramthylbutyl)phnol dithoxylate (cycle- 13 C 6 ) OP 2 EO- 13 C 6 4 4-(3,6-Dimthyl-3-heptyl)phnol (cycle- 13 C 6 ) 363 NP- 13 C 6 5 4-(3,6-Dimthyl-3-heptyl)phnol monothoxylate (cycle- 13 C 6 ) 363 NP 1 EO- 13 C 6 6 4-(3,6-Dimthyl-3
41、-heptyl)phnol dithoxylate (cycle- 13 C 6 ) 363 NP 2 EO- 13 C 6 7 Bisphnol A-d16 BPA-d16 96210-87-6 5.4.1 Solution mre dtalons internes. Utiliser des solutions dtalons internes disponibles dans le commerce ou prparer une solution comme suit. Peser 10 mg de chaque talon interne (Tableau 2) sparment da
42、ns une fiole jauge un trait de 100 ml et complter au volume avec de lactone (5.3) pour obtenir une concentration de chaque talon interne de 100 ng/l. 5.4.2 Solution de travail dtalons internes. Diluer la solution (5.4.1) avec de lactone (5.3) dans un rapport de 1 100 pour obtenir une concentration f
43、inale de chaque talon interne de 1 ng/l. 5.5 Solutions dtalons de rfrence des analytes numrs dans le Tableau 1. Stocker les solutions 5.5.1 et 5.5.2 dans un rfrigrateur labri de la lumire. Les vrifier chaque semaine avant utilisation. 5.5.1 Solution mre dtalons de rfrence. Utiliser des solutions dta
44、lons de rfrence disponibles dans le commerce ou prparer une solution comme suit. ISO 18857-2:2009(F) ISO 2009 Tous droits rservs 3Peser 10 mg de chaque substance de rfrence sparment dans une fiole jauge de 100 ml et complter au volume avec de lactone (5.3) pour obtenir une concentration de chaque ta
45、lon de rfrence de 100 ng/l. 5.5.2 Solution de travail dtalons de rfrence. Diluer la solution (5.5.1) avec de lactone (5.3) dans un rapport de 1 100 pour obtenir une concentration finale de chaque substance de rfrence de 1 ng/l. 5.6 2,2,2-Trifluoro- N-mthyl-N-(trimthylsilyl)actamide (MSTFA), C 6 H 12
46、 F 3 NOSi. 5.7 Matriau en phase solide, base de polymre de styrne-divinylbenzne, par exemple un matriau de garnissage disponible dans le commerce (voir lAnnexe A). 5.8 Sable, par exemple du sable de mer, lav lacide et calcin pour analyse, de granulomtrie comprise entre 0,1 mm et 0,3 mm. 5.9 Azote, N
47、 2 , de puret 99,996 % en fraction volumique, pour scher le garnissage dadsorbant aprs extraction de lchantillon et pour la concentration par vaporation. 5.10 Thiosulfate de sodium pentahydrat, Na 2 S 2 O 3 , 5 H 2 O. 6 Appareillage Il convient que tout matriel ou partie de celui-ci susceptible de se trouver au contact de lchantillon deau ou de son extrait soit exempt de composs
