1、考研生物化学-5 及答案解析(总分：100.00，做题时间：90 分钟)一、判断题(总题数：9，分数：9.00)1.20 种天然氨基酸中只有 Thr 和 Ile 具有两个手性碳原子，故具有两对旋光对映体。 （分数：1.00）A.正确B.错误2.肽链中之所以不会出现 N-甲酰 Met 和 N，N，M 三甲基 Ala，是因为它们都是非标准氨基酸。 （分数：1.00）A.正确B.错误3.根据凝胶过滤层析原理，相对分子质量越小的物质，因为越容易通过，所以最先被洗脱出来。 （分数：1.00）A.正确B.错误4.必需氨基酸的种类因动物不同而不同。 （分数：1.00）A.正确B.错误5.所有 氨基酸中的 碳
2、原子都是一个不对称的碳原子。 （分数：1.00）A.正确B.错误6.溴化氰(CNBr)能使 Gly-Ala-Met-Arg-Phe-Cys 裂解为两个片段。 （分数：1.00）A.正确B.错误7.蛋白质分子中个别氨基酸被其他氨基酸所替代，不一定会引起蛋白质活性的改变。 （分数：1.00）A.正确B.错误8.SDS-PAGE 测得蛋白质的迁移率与蛋白质的等电点有关。 （分数：1.00）A.正确B.错误9.氨基酸只在等电点处有缓冲作用。 （分数：1.00）A.正确B.错误二、问答与计算题(总题数：34，分数：91.00)10.简要说明为什么大多数球状蛋白质在溶液中具有如下性质。 (1)在低 pH
3、时沉淀； (2)当离子强度从零增至高值时，先是溶解度增加，然后溶解度降低，最后沉淀； (3)在给定离子强度的溶液中，等电点 pH 时溶解度呈现最小； (4)加热时沉淀； (5)当介质的介电常数因加入与水混溶的非极性溶剂而下降时，溶解度降低； (6)如果介电常数大幅度下降以至介质以非极性溶剂为主，则产生变性。 （分数：2.00）_11.下列试剂常用于蛋白质化学研究：CNBr、丹磺酰氯、脲、二硝基氟苯(CNFB)、6mol/L HCl、-巯基乙醇、水合茚三酮、胰蛋白酶、异硫氰酸苯酯、胰凝乳蛋白酶、SDS；指出分别完成下列任务需用上述何种试剂? (1)测定小肽的氨基酸顺序； (2)鉴定肽的氨基末端残
4、基(所得肽的量不足 10 -7 g)； (3)不含二硫键的蛋白质的可逆变性，若有二硫键存在时还需加入何种试剂； (4)在芳香族氨基酸残基的羧基一侧裂解肽键； (5)在甲硫氨酸的羧基一侧裂解肽键。 （分数：2.00）_12.测定氨基酸的氨基态氮，使用 NaOH 标准溶液测定氨基酸的羧基，再直接求出氨基态氮的量。试问在NaOH 滴定前为什么要加甲醛? （分数：2.00）_13.用 1mol/L 酸水解五肽，得 2 个 Glu 和 1 个 Lys；用胰蛋白酶裂解成 2 个碎片，在 pH7 时电泳，碎片之一移向阳极，另一移向阴极；碎片之一用 DNP 水解得 DNP-Glu；用胰凝乳蛋白酶水解五肽产生
5、2 个二肽和1 个游离的 Glu。写出该五肽顺序。 （分数：2.00）_14.八肽氨基酸组成为 Asp、Ser、Gly、Ala、Met、Phe、Lys2： (1)FDNB 与之反应再酸水解，得 DNP-Ala； (2)胰凝乳蛋白酶消化后分出一个四肽，其组成为 Asp、Gly、Lys 和 Met，此四肽与 FDNB 反应生成 DNP-Gly； (3)胰蛋白酶消化八肽后，得到组成为 Lys、Ala、Ser 及 Phe、Lys、Gly 的 2 个三肽及 1 个二肽，此二肽被 CNBr 处理后游离出 Asp。 请写出八肽的顺序及推理过程。 （分数：2.00）_15.根据氨基酸通式的 R 基团极性性质，
6、20 种常见氨基酸可分成哪 4 类? （分数：2.00）_16.有一长链多肽，其侧链上有 30 个羧基(pKa=4.3)，10 个咪唑基(pKa=7.0)，15 个 -氨基(pKa=10)，设 C 端 -羧基的 pKa=3.5，N 端 -氨基的 pKa=9.5，计算此多肽的等电点。 （分数：2.00）_17.一种纯酶按质量算含亮氨酸 1.65%和异亮氨酸 2.48%，试计算其最低相对分子质量(亮氨酸和异亮氨酸的相对分子质量均为 131)。 （分数：2.00）_18.简述组氨酸的作用。 （分数：2.00）_19.简述蛋白质的缓冲作用。 （分数：2.00）_假定下列氨基酸的 -羧基和 -氨基的 p
7、K 值分别是 2.0 和 9.5，试依据各氨基酸所示的 pK 值判断：（分数：2.00）(1).pH7 时，哪些氨基酸是非极性的?哪些是极性但不带电荷的?哪些又是极性带电荷的?（分数：1.00）_(2).溶于水后，哪些氨基酸在任何 pH 条件下都不会以下图所示的形式存在?（分数：1.00）_20.在生理 pH 范围内，哪些氨基酸的离子特性对 pH 变化最敏感? （分数：3.00）_21.在涉及可逆性质子化与去质子化的催化反应中，蛋白质中组氨酸的咪唑基具有重要作用，因受制于周边氨基酸残基的影响，其表观 pK 值在多种酶中均大约为 7。试分析该表观 pK 值在催化反应中有何意义? （分数：3.00
8、）_22.蛋白质 C 端的 pK 值约为 3.8，而其 N 端的 pK 值约为 7.8，试分析这些 pK 值为什么会与游离氨基酸的-氨基和 -羧基的不同。 （分数：3.00）_23.半胱氨酸的巯基在 pH7.6 时有多少处于去质子化状态? （分数：3.00）_24.假定某种蛋白质以其组成氨基酸的类似浓度存在于细胞中，是否有可能在生理 pH 范围内用作良好的细胞缓冲剂?试分析之。 （分数：3.00）_25.将 100mg 脱水赖氨酸加入 10ml 水中不会完全溶解，但再加入碱液后即可全溶，为什么? （分数：3.00）_26.非标准氨基酸 N-甲酰蛋氨酸和 N，N，N-三甲基丙氨酸能否出现在肽链中
9、间? （分数：3.00）_27.在某些蛋白质中，丝氨酸残基的侧链可发生电离。试分析为何邻近的天冬氨酸或谷氨酸能够促进其电离的发生? （分数：3.00）_28.已知游离酪氨酸样品不容易溶解于水，如果由相同数目的游离酪氨酸缩合成多聚酪氨酸链，其水溶性会有什么变化? （分数：3.00）_29.中性 pH 条件下由丙氨酸组成的三肽具有多少净电荷?将该三肽水解后其总电荷数有何变化? （分数：3.00）_30.先用巯基乙醇处理胰岛素使其二硫键断开，再移除巯基乙醇让二硫键重新形成；如果 A、B 两条肽链可以经由一或两个二硫键连接，总共有多少种不同的连接方式? （分数：3.00）_31.某人尝试从 2mol/
10、L 硫酸铵溶液中提纯可溶性蛋白 A，经离心处理去除沉淀中的杂蛋白后，将上清液用于细胞培养以检测该靶蛋白的活性。试分析为什么用上清液温育后培养基中的细胞都死了?他应该如何解决这一问题? （分数：3.00）_32.试依据如下实验数据分析某蛋白质的亚基组成： 凝胶过滤法测得分子质量为 200kDa； SDS-PAGE 法测得分子质量为 100kDa； 加入巯基乙醇后 SDS-PAGE 法测得分子质量为 40kDa 及 60kDa。 （分数：3.00）_33.某蛋白质溶于 0.1mol/L NaCl 液，经超速离心测得其沉降系数为 2.6S，但溶于 1.0mol/L NaCl 液后再测定，其沉降系数却
11、为 4.3S。为什么? （分数：3.00）_34.某蛋白质经凝胶过滤色谱法测定得表观分子质量为 800kDa，但 SDS-PAGE 法则在对应于 200kDa 处显示出单一条带。试分析在进一步做超速离心测定时，所得沉降系数将对应于 200kDa 还是 800kDa 的表观分子质量? （分数：3.00）_35.用丹磺酰氯处理单一肽链并随之完全水解，有可能得到几种不同的丹酰化氨基酸，为什么? （分数：3.00）_某多肽链组成分析结果如下，试分析： 1Ala 4Arg 2Asn 3Asp 4Cys 3Gly 1Gln 4Glu 1His 1Lys 1Met 1Phe 2Pro 4Ser 2Tyr 1
12、Trp（分数：3.00）(1).用溴化氰处理该肽链最多能得到几条肽段?（分数：1.00）_(2).用胰凝乳蛋白酶处理有可能得到几条肽段?（分数：1.00）_(3).完整肽链的分析未发现有游离态巯基，该肽链最多能形成几个二硫键?这些二硫键可能有几种不同的连接方式?（分数：1.00）_36.某短肽分析得到如下结果，试推断其氨基酸序列： (1)胰蛋白酶处理后得到 3 个小肽段：Leu-Glu，Gly-Tyr-Asn-Arg 和 Gln-Ala-Phe-Val-Lys (2)胰凝乳蛋白酶处理后得到另外 3 个小肽段：Gln-Ala-Phe，Ash-Arg-Leu-Glu 和 Val-Lys-Gly-T
13、yr。 （分数：3.00）_37.定点突变实验中常常发现，虽然 Gly 很容易替代 Val，但 Val 却很少能够替代 Gly，为什么? （分数：3.00）_38.已知胃蛋白酶的 pI1.0，而溶菌酶的 pI=11.0，试分析其蛋白组分中分别以哪类氨基酸残基为主才能表现出相应的等电点值? （分数：3.00）_试分析如下肽段在给定 pH 条件下的溶解性。每对肽段中哪一个的溶解度更大?为什么?（分数：3.00）(1).pH7：Gly 20 和(Glu-Asp) 10 ；（分数：1.00）_(2).pH5：(Cys-Ser-Ala) 5 和(Pro-Ile-Leu) 5 ；（分数：1.00）_(3)
14、.pH7：Leu 3 和 Leu 10 。（分数：1.00）_39.为什么 DEAE 离子交换柱在 pH 高于 9 时会失效? （分数：3.00）_40.某蛋白质用 SDS-PAGE 法测得相对分子质量为 6.8kDa，但加入巯基乙醇后再做 SDS-PAGE 测定却得到2.3kDa 和 4.5kDa 两条带。试分析这些肽链能否用自动测序仪以 Edman 降解法一次性测出其氨基酸序列?其全序列分析需要采取哪些步骤? （分数：3.00）_考研生物化学-5 答案解析(总分：100.00，做题时间：90 分钟)一、判断题(总题数：9，分数：9.00)1.20 种天然氨基酸中只有 Thr 和 Ile 具
15、有两个手性碳原子，故具有两对旋光对映体。 （分数：1.00）A.正确 B.错误解析：2.肽链中之所以不会出现 N-甲酰 Met 和 N，N，M 三甲基 Ala，是因为它们都是非标准氨基酸。 （分数：1.00）A.正确B.错误 解析：解析 这两种氨基酸之所以不会出现在肽链中是因为它们均缺乏形成肽键所必需的氨基。3.根据凝胶过滤层析原理，相对分子质量越小的物质，因为越容易通过，所以最先被洗脱出来。 （分数：1.00）A.正确B.错误 解析：解析 凝胶过滤层析亦称排阻层析，其原理是相对分子质量越大的物质越不容易进入凝胶内孔径，即被排阻系数越大，所以最先被洗脱出来；反之，相对分子质量越小的物质则越容易
16、进入凝胶内孔径，其流经的路径相对更长，所以最后被洗脱。4.必需氨基酸的种类因动物不同而不同。 （分数：1.00）A.正确 B.错误解析：5.所有 氨基酸中的 碳原子都是一个不对称的碳原子。 （分数：1.00）A.正确B.错误 解析：解析 组成蛋白质的 20 种常见氨基酸中，甘氨酸的 碳原子就是对称的。另外，在非蛋白组分的 氨基酸中，只要与 碳原子相连的 4 个原子或基团中有 2 个相同，则该 碳原子也是对称的。6.溴化氰(CNBr)能使 Gly-Ala-Met-Arg-Phe-Cys 裂解为两个片段。 （分数：1.00）A.正确 B.错误解析：7.蛋白质分子中个别氨基酸被其他氨基酸所替代，不一
17、定会引起蛋白质活性的改变。 （分数：1.00）A.正确 B.错误解析：8.SDS-PAGE 测得蛋白质的迁移率与蛋白质的等电点有关。 （分数：1.00）A.正确B.错误 解析：解析 除了引发蛋白质变性及亚基分离之外，SDS 所带的大量负电荷将屏蔽蛋白质的电荷，结果导致蛋白质/肽链在电场中的迁移率与其所带电荷及等电点无关，仅与其相对分子质量，即肽链长度正相关。9.氨基酸只在等电点处有缓冲作用。 （分数：1.00）A.正确B.错误 解析：解析 虽然氨基酸是两性电解质，但一般只是在其 pK a 才具有缓冲作用，而等电点仅表明其净电荷为 0，与缓冲作用无关。二、问答与计算题(总题数：34，分数：91.
18、00)10.简要说明为什么大多数球状蛋白质在溶液中具有如下性质。 (1)在低 pH 时沉淀； (2)当离子强度从零增至高值时，先是溶解度增加，然后溶解度降低，最后沉淀； (3)在给定离子强度的溶液中，等电点 pH 时溶解度呈现最小； (4)加热时沉淀； (5)当介质的介电常数因加入与水混溶的非极性溶剂而下降时，溶解度降低； (6)如果介电常数大幅度下降以至介质以非极性溶剂为主，则产生变性。 （分数：2.00）_正确答案：()解析：本题考点为球蛋白性质。这类蛋白质分子的整个肽通常并没有均一的二级结构，因而容易折叠成可溶性的球状三级结构，即疏水基团聚集在分子内部，亲水基团则分布在外部。一旦因外在因
19、素的破坏而导致其疏水基团暴露，则蛋白质分子就会发生沉淀或变性。 (1)因氨基在低 pH 时被质子化，使蛋白质分子带有大量净正电荷，结果将由于这种分子内的电荷排斥而引发变性，并因其疏水内部暴露而变得不溶； (2)虽然盐浓度开始增加时能相应稳定带电基团，但其进一步增加将导致盐离子与蛋白质竞争水分子，这不仅会降低蛋白质分子的溶剂化，而且会因为促进蛋白质分子间的极性互作和疏水互作而导致沉淀； (3)等电点时蛋白质净电荷为零，即分子间的静电斥力最小； (4)因加热会导致蛋白质变性，因疏水内部暴露而溶解度下降； (5)非极性溶剂能降低蛋白质表面极性残基的溶剂化作用，促进蛋白质分子间的氢键形成以替换其与水分
20、子间的氢键； (6)因低介电常数能稳定暴露于溶剂中的非极性基团而促进蛋白质分子的伸展。11.下列试剂常用于蛋白质化学研究：CNBr、丹磺酰氯、脲、二硝基氟苯(CNFB)、6mol/L HCl、-巯基乙醇、水合茚三酮、胰蛋白酶、异硫氰酸苯酯、胰凝乳蛋白酶、SDS；指出分别完成下列任务需用上述何种试剂? (1)测定小肽的氨基酸顺序； (2)鉴定肽的氨基末端残基(所得肽的量不足 10 -7 g)； (3)不含二硫键的蛋白质的可逆变性，若有二硫键存在时还需加入何种试剂； (4)在芳香族氨基酸残基的羧基一侧裂解肽键； (5)在甲硫氨酸的羧基一侧裂解肽键。 （分数：2.00）_正确答案：()解析：本题考点
21、为氨基酸序列分析所需试剂。 (1)异硫氰酸苯酯 (2)丹磺酰氯 (3)脲；-巯基乙醇 (4)胰凝乳蛋白酶 (5)CNBr12.测定氨基酸的氨基态氮，使用 NaOH 标准溶液测定氨基酸的羧基，再直接求出氨基态氮的量。试问在NaOH 滴定前为什么要加甲醛? （分数：2.00）_正确答案：()解析：本题考点为氨基酸的甲醛滴定原理。氨基酸分子在溶液中主要以两性离子形式存在，因其毗邻的羧基与氨基间相互影响而导致等当点 pH 过高(1213)或过低(12)，没有适当的指示剂选用，因此不能直接采用酸、碱滴定法准确定量。通常可通过在溶液中加入中性甲醛以降低其氨基的碱性，即生成NH(CH 2 OH)和N(CH
22、2 OH) 2 之类的羟甲基衍生物而不形成两性离子，相对增强了NH 3 的酸性解离，使其氨基等电点减少 23 而移至 pH9 左右以达到酚酞类指示剂的显示范围。13.用 1mol/L 酸水解五肽，得 2 个 Glu 和 1 个 Lys；用胰蛋白酶裂解成 2 个碎片，在 pH7 时电泳，碎片之一移向阳极，另一移向阴极；碎片之一用 DNP 水解得 DNP-Glu；用胰凝乳蛋白酶水解五肽产生 2 个二肽和1 个游离的 Glu。写出该五肽顺序。 （分数：2.00）_正确答案：()解析：本题考点为多肽链序列分析，需要综合考虑氨基酸电荷、蛋白酶作用的专一性、酸水解特点及确定末端残基的特定试剂等因素。 (1
23、)酸水解易破坏 Trp 及水解酰胺基，由回收结果可推测该五肽的氨基酸组成为 2 个 Trp、2 个Glx(Glu/(Gln)和 1 个Lys； (2)胰蛋白酶断裂的是由碱性氨基酸(Lys/Arg)残基羧基端参与形成的肽键，显然 Lys 不在肽链末端，是为Lys； (3)胰凝乳蛋白酶可断裂由芳香族氨基酸(Trp/Phe/Tyr)残基羧基端形成的肽键，故有 X-Trp-Y-Trp-Glu； (4)DNP 通常与肽链 N 端残基的氨基反应，由生成的 DNP-Glu 可得 Glx-Trp-Y-Trp-Glu； (5)综合上述推测有 Glx-Trp-Lys-Trp-Glu； (6)胰蛋白酶水解得两个肽段
24、，即 Glx-Trp-Lys 和 Trp-Glu，pH7 时电泳因二肽带负电荷向阳极移动，向阴极移动的只能是三肽，即 Glx 为 Gln 而不是 Glu。 综上所述，该五肽序列为 Gln-Trp-Lys-Trp-Glu。14.八肽氨基酸组成为 Asp、Ser、Gly、Ala、Met、Phe、Lys2： (1)FDNB 与之反应再酸水解，得 DNP-Ala； (2)胰凝乳蛋白酶消化后分出一个四肽，其组成为 Asp、Gly、Lys 和 Met，此四肽与 FDNB 反应生成 DNP-Gly； (3)胰蛋白酶消化八肽后，得到组成为 Lys、Ala、Ser 及 Phe、Lys、Gly 的 2 个三肽及
25、1 个二肽，此二肽被 CNBr 处理后游离出 Asp。 请写出八肽的顺序及推理过程。 （分数：2.00）_正确答案：()解析：由结果(1)推知该八肽的 N 端残基为 Ala-； 由结果(2)推知 4th 及 5th 残基分别为 Phe 和 Gly，即 Ala-AA2-AA3-Phe-Gly-； 由结果(3)推知 3rd、6th 残基均为 Lys，7th、8th 残基分别为 Met 和 Asp，而 Ser 只能是 2nd 残基，由此推断得到的八肽完整序列为 Ala-Ser-Lys-Phe-Gly-Lys-Met-Asp。15.根据氨基酸通式的 R 基团极性性质，20 种常见氨基酸可分成哪 4 类
26、? （分数：2.00）_正确答案：()解析：组成天然蛋白的常见 20 种氨基酸中，除 Pro 外均为 -AA，即 C 上同时连接有氨基和羧基，依据其 R 基团的极性性质可分为如下 4 类。 (1)具有非极性或疏水 R 基团的有 8 种，即 Ala、Val、Leu、Ile、Pro、Phe、Trp 和 Met； (2)具有极性但不带电荷 R 基团的有 7 种，包括 Gly、Ser、Thr、Cys、Tyr、Asn 和 Gln； (3)具有带正电荷极性 R 基团的有 3 种，分别为 Lys、Arg 和 His； (4)具有带负电荷极性 R 基团的有两种，即 Asp 和 Glu。16.有一长链多肽，其侧
27、链上有 30 个羧基(pKa=4.3)，10 个咪唑基(pKa=7.0)，15 个 -氨基(pKa=10)，设 C 端 -羧基的 pKa=3.5，N 端 -氨基的 pKa=9.5，计算此多肽的等电点。 （分数：2.00）_正确答案：()解析：计算多肽等电点需要先了解其净电荷为零时的分子状态。此多肽可以带(30+1)个负电荷，正电荷最多只能有(15+10+1)个；想要让其正、负电荷相等就只能让 30 个羧基少带 5 个负电荷(不包括 C 端的 -羧基)，即 30 个侧链羧基中有 25 个解离和 5 个不解离：此多肽 pI=pKa+1g(25/5)=4.3+0.7=5.0。17.一种纯酶按质量算含
28、亮氨酸 1.65%和异亮氨酸 2.48%，试计算其最低相对分子质量(亮氨酸和异亮氨酸的相对分子质量均为 131)。 （分数：2.00）_正确答案：()解析：由于亮氨酸：异亮氨酸=1.65%:2.48%=1:1.5=2:3，因此该纯酶至少含有 2 个亮氨酸和 3 个异亮氨酸；又因为这两种氨基酸的相对分子质量均为 131，故其相应残基的相对分子质量为 131-18=113。以亮氨酸为例计算有：1.65%=2113/蛋白质相对分子质量，则该纯酶的最低相对分子质量为：226/1.65%=13697。18.简述组氨酸的作用。 （分数：2.00）_正确答案：()解析：His 的作用主要体现在咪唑基上。 (
29、1)His 的咪唑基 pK R 在氨基酸和多肽链中分别为 6.00 和 7.35，后者接近生理条件，故其一侧质子化和另一侧去质子过程同步进行，即在生理条件下，咪唑基既可以作为氢离子的受体，又可作为氢离子的供体，在 pH7 附近具有明显的缓冲能力。红细胞中运载氧气的血红蛋白由于含有较多的 His 残基，使其在 pH7 附近具有明显的缓冲能力。这一点对红细胞在血液中起运输氧气和二氧化碳的作用来说极为重要。 (2)His 上的咪唑基供出质子或接受质子的速度十分迅速，因而在很多酶的活性中心均有 His 残基参与。 (3)His 上的咪唑基能够发生多种化学反应，可以与 ATP 发生磷酰化反应，形成磷酸组
30、氨酸，从而使酶活化。 (4)His 的咪唑基上也能发生烷基化反应，生成烷基咪唑衍生物，并引起酶活性的降低或丧失。19.简述蛋白质的缓冲作用。 （分数：2.00）_正确答案：()解析：所有氨基、羧基氨基酸在生理条件下(pH68)没有明显的缓冲容量。因为这些氨基酸只有在接近其pK 值时(pH1.33.3，pH8.610.6)才有缓冲容量。只有组氨酸在 pH68 有较大的缓冲容量。蛋白质溶液也是一个缓冲溶液，生理条件下蛋白质缓冲容量主要是依靠 -氨基和组氨酸的咪唑基，但 -氨基仅在于肽链的 N 端，其数量太少。因此缓冲系统主要依靠组氨酸咪唑基的解离。假定下列氨基酸的 -羧基和 -氨基的 pK 值分别
31、是 2.0 和 9.5，试依据各氨基酸所示的 pK 值判断：（分数：2.00）(1).pH7 时，哪些氨基酸是非极性的?哪些是极性但不带电荷的?哪些又是极性带电荷的?（分数：1.00）_正确答案：()解析：A 非极性；C 和 E 极性但不带电荷(pH7 时 C 的酚羟基不解离而 E 的咪唑基大多未解离)；B 和 D 极性带电荷(pH7 时 B 的 -氨基和 D 的 -羧基分别带正、负电荷)。(2).溶于水后，哪些氨基酸在任何 pH 条件下都不会以下图所示的形式存在?（分数：1.00）_正确答案：()解析：溶于水后 B 和 D 在任何 pH 条件下都不会以如图所示的形式存在，因为 B 的 -氨基
32、碱性更强，不可能先于其 -氨基去质子化，而 D 的 -羧基酸性更强，总是要比其旷氨基先去质子化。20.在生理 pH 范围内，哪些氨基酸的离子特性对 pH 变化最敏感? （分数：3.00）_正确答案：()解析：组氨酸和半胱氨酸最为敏感，因为其 R 侧链的 pK 值分别为 6.04 和 8.37。21.在涉及可逆性质子化与去质子化的催化反应中，蛋白质中组氨酸的咪唑基具有重要作用，因受制于周边氨基酸残基的影响，其表观 pK 值在多种酶中均大约为 7。试分析该表观 pK 值在催化反应中有何意义? （分数：3.00）_正确答案：()解析：由于细胞内的 pH 亦为近中性的 7 左右，因此组氨酸上约有半数咪
33、唑基处于质子化状态；换言之，根据催化需求的不同，这些咪唑基很容易接受或给出质子，并在完成反应后保持不变。22.蛋白质 C 端的 pK 值约为 3.8，而其 N 端的 pK 值约为 7.8，试分析这些 pK 值为什么会与游离氨基酸的-氨基和 -羧基的不同。 （分数：3.00）_正确答案：()解析：游离氨基酸中的 -氨基和 -羧基因彼此相邻而会相互影响。例如，带负电荷的羧基可稳定质子化的氨基，使之呈弱酸性而升高其 pK 值；反之，带正电荷的氨基亦可稳定呈阴离子态的羧基，使之酸性增强而降低其 pK 值。在蛋白质中，N 端和 C 端残基分别因参与了肽键的形成而缺乏游离态的羧基和氨基，而呈中性的肽基对其近旁的可电离基团也几乎没有什么影响。23.半胱氨酸的巯基在 pH7.6 时有多少处于去质子化状态? （分数：3.00）_正确答案：()解析：依据 Henderson-Hasselbalch 方程有： 24.假定某种蛋白质以其组成氨基酸的类似浓度
