1、ICS 13.060.50Z 16 DB14山 西 省 地 方 标 准 DB14/T 20132020水质 甲醇的测定变色酸分光光度法 2020 -03- 17发布 2020- 06-17实施山西省市场监督管理局 发 布 DB14/T 20132020 I 目 次前 言 .II1 范围 .12 规范性引用文件 .13 方法原理 .14 干扰及消除 .15 试剂 .16 仪器设备 .27 样品采集与保存 .2 8 分析步骤 .29 结果计算与表示 .310 精密度和准确度 .311 质量保证和质量控制 .412 废物处置 .4附录 A（资料性附录） 干扰消除 .5 DB14/T 20132020
2、 II 前 言本标准按照 GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由山西省生态环境厅提出并监督实施。本标准由山西省环境保护标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山西省生态环境监测中心。本标准参与起草单位：山西省太原生态环境监测中心、山西省运城生态环境监测中心、山西省晋城生态环境监测中心、山西省临汾生态环境监测中心、山西众智检测科技有限公司、山西华普检测技术有限公司。 本标准主要起草人： 郭隽、张静、范晓周、樊占春、牛建军、张琨、王日华。 DB14/T 20132020 1 水质 甲醇的测定 变色酸分光光度法警 告：本方法中涉及到硫酸的使用，操作过程应在通风状况良好的通风柜内进行。操作时应
3、注意人员的防护和对环境的保护，实验人员应穿实验服，佩戴防酸手套、口罩及护目镜，避免酸雾对人体的 损伤。1 范围 本标准规定了测定水中甲醇的变色酸分光光度法。本标准适用于山西省境内地表水、地下水和废水中甲醇的测定。当检测光程为 20mm时，本标准的方法检出限为 0.29mg/L，测定下限为 1.16mg/L。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 HJ/T91 地表水和污水监测技术规范HJ/T91.1 污水监测技术规范HJ/T164 地下水环境监测技术规范3
4、 方法原理 在酸性溶液中，甲醇被高锰酸钾氧化成甲醛，再与变色酸反应生成紫色化合物。该化合物的吸光度与甲醇的含量成正比，在 570nm波长处测量该紫色化合物吸光度，根据吸光度计算甲醇的含量。 4 干扰及消除 使用变色酸法测定甲醇时，受色度、浊度等因素干扰，某些水样显色后呈黄色，致使测定结果偏高。通过蒸馏的预处理方式可以消除干扰，参见附录A。 甲醛干扰测定时，不宜采用本方法。5 试剂 除非另有说明，所用试剂均应为符合国家标准的分析纯试剂，所用水应符合二级及以上级别的水。5.1 硫酸： (H 2SO4)=1.84g/mL，优级纯。5.2 1%高锰酸钾溶液：称 1.0g高锰酸钾溶于水中，定容至 100
5、mL，可保存 15d。5.3 0.5%变色酸溶液：称量 0.5g变色酸 C10H6Na2O8S22H2O或 C10H8O8S2溶于水中，定容至 100mL。放入棕色瓶避光， 2 8冷藏，可保存 15d。 DB14/T 20132020 2 5.4 5%亚硫酸钠溶液：称量 5g无水亚硫酸钠，溶于水中，定容至 100mL，可保存 7d。5.5 甲醇：色谱纯及以上级别。5.6 甲醇标准贮备液：于 25mL容量瓶中，先加入 10mL水，准确称量容器和水的总重量 m1。然后用微量注射器加入 200L甲醇（ 5.5），使用电子天平准确称量容器和甲醇水溶液的总重量 m2。两次称量之差（ m2-m1）即为甲醇
6、的质量，将该溶液定容至刻度线，计算 1.00mL溶液中甲醇的微克数。也可采用市售标准溶液。5.7 甲醇标准使用液：用水将甲醇标准贮备液（ 5.6）稀释成 5g/mL的标准使用液，可保存 7d。6 仪器设备 本标准所用玻璃量器除另有说明外均应为符合国家标准的 A级玻璃量器。 6.1 分光光度计：波长范围（ 340nm 1000nm）， 20mm玻璃比色皿。6.2 电子天平：感量 0.1mg。6.3 实验用电炉或恒温水浴锅。6.4 具塞比色管： 50mL。6.5 冷却装置：冰水浴。6.6 其它实验室常用玻璃器皿。7 样品采集与保存 地表水、地下水和废水样品参照 HJ/T91、 HJ/T164的规定
7、进行采集。使用 500mL棕色细口玻璃瓶 采集样品，采样瓶不宜用水样进行荡洗，采样时，水样必须注满容器，上部不留空隙，立即加盖。样品于 2 8冷藏保存， 48h内完成测定。8 分析步骤8.1 校准曲线的配制取 6只 50mL比色管，分别加入 0.00mL、 1.00mL、 2.00mL、 3.00mL、 4.00mL、 5.00mL甲醇标准溶液（ 5.7）。各加入 5.00mL、 4.00mL、 3.00mL、 2.00mL、 1.00mL、 0.00mL纯水，按表 1配制标准系列。表 1 甲醇标准系列 管号 0 1 2 3 4 5标准溶液（ mL） 0.00 1.00 2.00 3.00 4
8、.00 5.00纯水（mL ） 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00 0.00甲醇含量（g ） 0.00 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0加入 0.25mL硫酸（ 5.1）和 0.5mL1%高锰酸钾溶液（ 5.2），及时加盖并摇匀。放置 5min后，滴加5%的亚硫酸钠溶液（ 5.4），直至紫色刚褪去后，再多加一滴。加入 0.5mL0.5%变色酸溶液（ 5.3）， DB14/T 20132020 3 摇匀。沿管壁缓慢加入 6mL硫酸（ 5.1），加盖，静置约 30s后摇匀，切忌颠倒。将溶液放入沸水浴中加热 15min，取出后于暗处冷却至室温。用 20mm比色皿，以水作参
9、比，在 570nm处测定吸光度，标准系列显色后于暗处放置 24h内吸光度保持稳定。以甲醇的含量（g ）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，并计算校准曲线的斜率、截距和相关系数。8.2 样品的测定取 5mL水样（所取水样体积小于 5mL时，用纯水定容至 5mL），按照与校准曲线绘制相同的步骤进行分析。8.3 实验室空白的测定用 5mL纯水代替水样，按照 8.1的步骤进行测定。9 结果计算与表示 9.1 结果计算甲醇的浓度按照公式（ 1）计算： fV aAAc b 0 (1)式中：c 甲醇的浓度， mg/L；A 样品的吸光度；A 0空白的吸光度；a 回归方程的截距；b 回归方程的斜率；V
10、 试样溶液的体积， mL；f 稀释倍数。9.2 结果表示当结果大于等于 1.00mg/L时，结果保留三位有效数字；小于 1.00mg/L时，结果保留至小数点后两位。10 精密度和准确度10.1 精密度 6家实验室对甲醇含量在 0.4mg/L、 4mg/L、 8mg/L的样品进行了测定，结果为：实验室内相对标准偏差分别为 3.6% 9.4%、 1.7% 6.9%、 0.4% 8.5%；实验室间相对标准偏差分别为 4.4%、 3.1%、 3.4%；重复性限为 0.069 mg/L、 0.393 mg/L、 0.955 mg/L；再现性限为 0.079 mg/L、 0.499 mg/L、1.15mg
11、/L。10.2 准确度 DB14/T 20132020 4 6家实验室对加标量为 2g、 20g、 40g的样品进行加标分析测定，加标回收率范围分别为 90.2%102%、 94.5% 103%、 94.4% 104%；加标回收率最终值分别为 96.3%9.2%、 99.3%7.0%、 98.5%6.6%。11 质量保证和质量控制11.1 空白样品11.1.1 实验室空白每批次样品（最多 20个样品）应至少分析一个实验室空白样品，甲醇的实验室空白分析结果应低于方法检出限。11.1.2 全程序空白每批次样品（最多 20个样品）应至少分析一个全程序空白样品，甲醇的全程序空白分析结果应低于 方法检出
12、限。当发现空白浓度高于方法检出限时，应仔细查找干扰源。如采样、运输或保存过程存在影响分析结果的干扰因素，需对出现问题批次的样品进行重新采样分析。11.2 平行样品每批次样品（最多 20个样品）至少分析一对平行样品，平行样测定结果相对偏差应小于 20%。11.3 加标回收每 批 次 样 品 （ 最 多 20 个 样 品 ） 至 少 分 析 一 对 加 标 样 品 ， 加 标 回 收 率 控 制 范 围 为70% 120%。12 废物处置实验中产生的废物应集中收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。 DB14/T 20132020 5 AA附 录 A（资料性附录） 干扰消除使用变色酸分光光度法测定水和废水中甲醇浓度时，受色度浊度等因素干扰，某些水样显色后呈黄色，致使测定结果偏高。通过蒸馏预处理方式可以消除色度干扰。 参照图 A.1连接蒸馏装置，量取 100mL试样于 500mL蒸馏瓶中，加 2 3粒玻璃珠，用50mL比色管作为接收器，接收器内加入 10mL纯水作为吸收液（外加冰浴）。开启冷却水，缓慢加热，微沸状态下蒸馏，收集馏出液。当接收液接近50mL 刻度时，取下比色管，用纯水定容至刻度，混匀。取 5mL馏出液，按照 8.1的步骤进行分析。 图 A.1 蒸馏装置说明：1可调电炉；2蒸馏瓶；3冷凝水出口；4接收瓶；5馏出液导管；6冰浴。 _
