1、HG 36291999 前言本标准所确定的产品质量控制项目和有效成分含量的分析方法，是参考联合国粮农组织(FAO)农药规格和国际农药分析合作理事会(CIPAC)氯氯菊醋液相色谱分析方法，并结合国内生产的实际情况制定的。本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由沈阳化工研究院归口.本标准主要起草单位z沈阳化工研究院。本标准参加起草单位g中山凯达精细化工股份有限公司、天津农药股份有限公司。本标准主要起草人z姜敏怡、马亚光、邢君、吴志坚。1257 HG 3629-1999 中华人民共和国化工行业标准高效氯钮菊E旨原药Beta-cypermethrin technical 高效氯佩菊黯其他名
2、称、结构式和基本物化参数如下:ISO通用名称:Beta-cypermethrin CIPAC数字代号，332化学名称，(5)佩基-3苯氧基节基OR.3R)-3-(2. 2二氯乙烯基)-2.2二甲基环丙烧竣酸醋和(R)-a-基3苯氧基苦基05.35)-3-(2.2二氯乙烯基)-2.2二甲基环丙统竣酸醋与(5)佩基-3-苯氧基节基OR.35)-3-(2.2-二氯乙烯基)-2.2-二甲基环丙烧竣酸酷和(R)佩基-3-苯氧基韦基(15.3R)-3-(2.2二氯乙烯基)-2.2二甲基环丙烧竣酸醋结构式:。CH, 。 c= a/飞(5) (lR.3R)-鼻掏体。口f，H 卫Dc-ENJ H 。也H 口 c
3、=口f/ 。电倒。mJ、日(R)(15.35)-鼻构体。电-,H c=f / 。(5) (lR .35)-鼻掏体。JH Z H 。f，电回飞一c 、/ (R) (15.3R)鼻构体2000- 06-01实施国家石油和化学工业局1999-06-16批准1258 HG 3629-1999 实验式，CHC12NO，相对分子质量，416.31(按1993年国际相对原子质量计)生物活性g具有杀虫性能熔点，63-65.C溶解度(g/L.20.C)，水中为1X105，己烧9，二甲苯370，易溶于酸、回芳短类稳定性=在碱性条件下发生差向异构，强碱性介质中水解。在弱酸及中性条件下稳定，对空气和日光稳定，热稳定性
4、好1 范围本标准规定了高效氯佩菊醋原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由高效氯氯菊酶及其生产中产生的杂质组成的高效氯氯菊醋原药。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 1601-1993 农药pH值的测定方法GB/T 1604一1995商品农药验收规则GB/T 1605-1979(989) 商品农药采样方法GB 3796-1983 农药包装通则3要求3. 1 外观2白色至浅黄色结晶粉末.3. 2 高效氯氯菊酶原药应符合表1要
5、求。表l高效氯氟菊醋原药控制项目指标项高效氯氟菊酣啻量，%干燥减量.%pH值4 试验方法4. 1 抽样目二主指标优等品一等晶99.0 95.0 o. 1 0.3 4.0-6.0 4.0-6.0 告格晶92.0 0.5 4.0-6.0 按GB/T1605-1979(989)中原粉采样方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100go 4.2 鉴别试验4.2.1 高效液相色谱法g本鉴别试验可与高效氯佩菊酣含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某二个色谱峰的保留时间与试样榕液中高效氯佩菊醋的高顺体和高反体色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.2.2 红外
6、光谱法g试样与标样在4000-400 cml波数范围内的红外光谱图，应没有明显差异(见图1)。1259 HG 3629-1999 图l高效氯佩菊醋标样的红外光谱图4.3 高效氯佩菊酶含量的测定4. 3. 1 高效液相色谱外标法4.3.1.1 方法提要试样用正己烧溶解，以正己烧/元水乙隧混合溶剂为流动相，使用以硅胶为填料的不锈钢柱和紫外检测器(230nm)，对试样中的高效氯佩菊醋进行正相高效液谱分离和测定。4. 3. 1. 2 试剂和溶液正己烧s色谱级。无水乙醋。流动相g正己统+元水乙酷=98+Z(体积比)，流动相经滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气20min。高效氯氯菊醋标样z已知含量，大于等于9
7、9.0 %. 4. 3. 1.3 仪器、设备高效液相色谱仪g具有可变波长紫外检测器。色谱柱:150mmX3. 9 mm(id)不锈钢柱，内装Nova-PakSiO, 5m填充物。色谱数据处理机.定量进样管:5L。超声波清洗器。过滤器z滤膜孔径约为O.5m. 4. 3. 1.4 高效液相色谱操作条件2). 流动相z正己烧十元水乙隧=98+2(体积比) 流量:1. 0 mL/min。柱温2室温。检测波长:230 nm. 进样体积:5L。保留时间(min): 低效顺式(R)-a，(lR)-顺式+(S)-a, (lS)-顺式约5.2, 高效顺式(S)-a，(lR)-顺式+(R)-a，(lS)-顺式约5
8、.9; 低效反式(R)-a，(lR)反式十(S)-a，(lS)-反式约6.7 , 高效反式(S)，(lR)反式+(R)-a, (lS)反式约7.5. 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果(见图1260 4. 3. 1. 5 测定步骤a)标样溶浪费告重吉普哥HG 3629 1999 2 4 3 1低效般式，2离般顺式，3一低效反式叫高效反王E002 高效氯氯菊黯离效液裙色潜翻外标法称取高效氯徽菊醋标中事。.05g(精确至O.o2 g)，置于50mL容.瓶中，用正己统溶解并稀释刻度，摇匀。初试样溶液稳重E制称粮食高效旺1菊醋。.05g(精确至O.000
9、 2 g)的试样，置于50mL容量瓶中，用正己烧溶解并稀糠至1串j度，摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样割草液，直至相邻两针的高效氯氯菊醋(离效腹式+离效反式蜷蔼积格对变化小子1.5%时，按照在主样滚滚、法辛辛溶液、试辛辛溶液、标样溶攘的烦序进行测定。4.3.1.6 计算将事睡得再苦?试祥滚滚常高效氯氯菊黯高效颊式+离效反式的蜂窗积以及试样前后两针标祥榕液中高效氯佩菊酶(高效顺式+高效反式的峰踊积分别进行平均。以质量言分数表示的高效氯氯菊酶含量(X1)按式(1)计算ga叩PX，=-?牛.t:llmZ 式中，Al一标样溶液中离效集臣费草戴离效烦式+离效反式量尊重E
10、寂的.1Jt均筐，A，一一试样熔液中高效氯氯菊酶高效顺式+商效反式)峰面积的平均值，m，一一高效氯氟菊酶标样的质囊，g，m，一一试榕的质量，g，P一一标样中高效旺佩菊醋的质量百分数，%。4.3.1.7允许差取其算术平均值作为测定结果.两次平行测定结巢之差，应不大于1.2%。 004 ( 1 ) 1261 HG 3629-1999 4.3.2 高效液相色谱内标法(仲裁法)4.3.2.1 方法提要试样溶于含有苯甲酸甲醋(内标物)的乙酸乙醋/正己烧混合溶剂中，以乙酸乙醋/正己烧混合溶剂作流动相，在以HypersilSiO，、5m为填料的色谱柱上进行正相高效液谱分离和测定。4.3.2.2 试剂和溶液高
11、效氯佩菊醋标样z己知含量，大于等于99.0%。内标物z苯甲酸甲醋，不得含有干扰分析的杂质。正己烧z色谱级。乙酸乙醋z色谱级。流动相:正己烧十乙酸乙醋=99+1C体积比)，经0.45m过滤膜过滤，超声15min 0 内标溶液z称取3.8g苯甲酸甲酶于1L容量瓶中，用流动相溶解并定容摇匀。4. 3. 2.3 仪器、设备高效液相色谱仪z具有可变波长检测器。色谱柱:200mmX4. 6 mm(id)不锈钢柱，内装HypersilSiO, 5m填充物。色谱数据处理机。过滤器z滤膜孔径约0.45mo定量进样管:5Lo 4. 3. 2.4 液相色谱操作条件流动相s正己烧+乙酸乙酶=99+1C体棋比)。流量:
12、1. 0 mL/min。检测波长:278 nmo 柱温z室温(温度变化应不大于20C)。进样体积:5L 保留时间(min): 苯甲酸甲醋(内标物约4.5; 低效顺式(R)-a，(1R)顺式+(S)，(1S)-顺式约7.8; 高效顺式【(S)-a，(1R)顺式+(R)，(1S)顺式约9.2; 低效反式(R)-a，(1R)反式+(S)，(1S)-反式约10.3; 高效反式(S)-a，(1R)反式+(R)，(1S)-反式约11.3。上述操作条件可根据不同仪器作适当调整，以获最佳效果(见图3)。，-EA岱3 5 1 内标物.2低效顺式.3一高效顺式.4一低效反式.5一高效反式图3高效氯氯菊醋高效液相色
13、谱图(内标法)4.3.2.5 测定步骤a)标样溶液的制备称取高效氯氯菊酣标样O.05 g(精确至O.000 2 g)，于15mL具塞玻璃瓶中，用移液管加入10mL 内标溶液，溶解摇匀。b)试样溶液的制备1262 HG 3629-1999 称取含高效氯佩菊醋。.05g(精确至O.000 2 g)的试样，于15mL具塞玻璃瓶中，用与a)中同一支移液管加入10mL的内标溶液，榕解摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效氯佩菊酶(高效顺式十高效反式)峰面积和内标物峰面积比的相对变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定
14、。4. 3. 2. 6 计算将测得两针试样溶液中高效氯氯菊酶(高效顺式+高效反式)的峰面积和内标物峰面积比以及试样前后两针标样溶液中高效氯佩菊黯(高效顺式+高效反式)的峰商识和内标物峰面积比分别进行平均。以质量百分数表示的高效氯氯菊醋含量(X，)按式(2)计算zX咆22生Er1mZ ( 2 ) 式中:r标样割草液中高效氯氟菊醋(高效顺式+高效反式峰面权和内标物峰面积比的平均值;r，一一试样榕液中高效氯佩菊酶高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值;ml一一高效氯佩菊醋标样的质量.g，m, 试样的质量，g;P一一标样中高效氯佩菊醋的质量百分数.%。4. 3. 2.7 允许差取其算术平均
15、值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.2%。4.4 干燥减量的测定4.4.1 仪糖、设备烘箱g精度土2C。称最瓶2内径70mm，高40mm. 干燥器。4.4.2 测定步骤将称最瓶放入105C烘箱中烘1h.取出放人干燥器内冷却至室温，称量(精确至O.000 2 g)。重复上述步骤，直至称量瓶质量恒定为止.在瓶内放置10g试样，铺平，称量精确至O.000 2 g)。将称量瓶放入50C烘箱中，不加盖，烘3h后，盖上盖，取出并放人干燥器中冷却至室温，称量。4.4.3 计算以质量百分数表示的试样中干燥减量(X按式(3)计算zX = m2 - m ,= . . X 100 m 式中:m2一一试
16、样和称量瓶烘干前的质量，g;ml一一试样和称量瓶烘干后的质量.g，m 试样的质量.g.4.4.4 允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于30%.4.5 pH值的测定按GB/T1601进行。4.6 产品的检验与验收产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定.极限数值处理采用修约值比较法。. ( 3 ) 1263 HG 3629一19995 标志、标签、包装、贮运5. 1 高效氯氯菊酶原药的标志、标签、包装，应符合GB3796中的规定，并应有生产许可证号和商标。5. 2 高效氯佩菊醋原药应用编织袋内衬塑料袋或铁桶内衬塑料袋包装，每袋净含量25kg.每桶净含量应不超过100悔。5. 3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB3796的有关规定。5.4 高效氯氯菊酣原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全z本品为有毒物质，可通过皮肤渗入，使用时应戴防护手套、防毒面具，施药后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院检查治疗。5. 7 保证期:在规定的贮运条件下，高效氯佩菊醋原药的保证期，从生产日期算起为2年。1264
