1、中华人民共和国国家标准土壤质量总砷的测定硼氢化钾硝酸银分光光度法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准土壤质量总砷的测定硼氢化钾硝酸银分光光度法国家环境保护局批准实施主题内容与适用范围本标准规定了测定土壤中总砷的硼氢化钾硝酸银分光光度法本标准方法的检出限为按称取试样计算能形成共价氢化物的锑铋锡硒和碲的含量为砷的倍时可用二甲基甲酰胺乙醇胺浸渍的脱脂棉除去否则不能使用本方法硫化物对测定有正干扰在试样氧化分解时硫化物已被硝酸氧化分解不再有影响试剂中可能存在的少量硫化物可用乙酸铅脱脂棉吸收除去原理通过化学氧化分解试样中以各种形式存在的砷使之转化为可溶态砷离子进入溶液硼氢化钾或硼氢化钠在酸性的
2、溶液中产生新生态的氢在一定酸度下可使五价砷还原为三价砷三价砷还原成气态砷化氢胂用硝酸硝酸银聚乙烯醇乙醇溶液为吸收液银离子被砷化氢还原成单质银使溶液呈黄色在波长处测量吸光度试剂除非另有说明分析中均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水硝酸盐酸高氯酸盐酸溶液二甲基甲酰胺乙醇胺无水硫酸钠硫酸氢钾硫酸钠硫酸氢钾混合粉取硫酸钠和硫酸氢钾按比例混合并用研钵研细后使用抗坏血酸氨水溶液氢氧化钠溶液聚乙烯醇溶液称取聚乙烯醇平均聚合度为于烧杯中加蒸馏水在不断搅拌下加热至全溶盖上表面皿微沸冷却后贮于玻璃瓶中此溶液可稳定一周酒石酸溶液硝酸银溶液称取硝酸银于烧杯中用蒸馏水溶解加入硝酸用蒸馏水稀释至
3、摇匀于棕色玻璃瓶中保存砷化氢吸收液取硝酸银溶液聚乙烯醇溶液乙醇无水或接比例混合充分摇匀后使用用时现配如果出现混浊将此溶液放入左右的水中待透明后取出冷却后使用二甲基甲酰胺混合液简称混合液取二甲基甲酰胺乙醇胺按比例混合贮于棕色玻璃瓶中在冰箱中可保存天左右乙酸铅溶液将乙酸铅溶于蒸馏水中并稀释至乙酸铅脱脂棉将脱脂棉浸于乙酸铅溶液中浸透后取出风干硼氢化钾片的制备硼氢化钾与氯化钠按重量比混合充分混匀后在压片机上以的压强压成直径约为重约为的片剂硫酸硫酸溶液砷标准贮备溶液砷标准贮备溶液称取放置在硅胶干燥器中充分干燥过的三氧化二砷溶于氢氧化钠溶液中溶解后加入硫酸溶液转移到容量瓶中用蒸馏水稀释至标线摇匀注三氧化二
4、砷剧毒小心使用砷标准中间溶液取砷标准贮备液于容量瓶中用蒸馏水稀释至标线摇匀砷标准使用溶液取砷标准中间溶液于容量瓶中用蒸馏水稀释至标线摇匀仪器一般实验室仪器和以下仪器分光光度计比色皿砷化氢发生装置如下图所示砷化氢发生器管径以液面为管高的为宜形管消除干扰用管径为吸收管液面以高为宜装有混合液脱脂棉内装吸附有硫酸钠硫酸氢钾混合粉脱脂棉的聚乙烯管乙酸铅脱脂棉导气管内径为图砷化氢吸收与发生装置图样品将采集的土壤样品一般不少于混匀后用四分法缩分至约缩分后的土样经风干自然风干或冷冻干燥后除去土样中石子和动植物残体等异物用木棒或玛瑙棒研压通过尼龙筛除去以上的砂砾混匀用玛瑙研钵将通过尼龙筛的土样研磨至全部通过目孔
5、径尼龙筛混匀后备用分析步骤试液的制备称取按步骤制备的土壤样品准确至于锥形瓶中用少量蒸馏水润湿后加盐酸硝酸高氯酸在瓶口插一小三角漏斗在电热板上加热分解待剧烈反应停止后用少量蒸馏水冲洗小漏斗然后取下小漏斗小心蒸至近干冷却后加入盐酸溶液加热冷却后加抗坏血酸使还原为将试液移至砷化氢发生器中加入甲基橙指示液滴用氨水溶液调至溶液转黄加蒸馏水至供测试测定于盛有试液的砷化氢发生器中加酒石酸溶液摇匀取砷化氢吸收液至吸收管中插入导气管按图连接好装置加一片硼氢化钾于盛有试液的砷化氢发生瓶中立即盖好橡皮塞保证反应器密闭注砷化氢剧毒整个反应应在通风橱内或通风良好的室内进行待反应完毕后约用比色皿以砷化氢吸收液为参比溶液在
6、波长处测量样品吸收液的吸光度减去空白试验所测得的吸光度从校准曲线上查出试液中的含砷量空白试样每分析一批试样按步骤制备至少两份空白试样并按步骤进行测定校准曲线分别加入砷标准使用溶液于七支砷化氢发生器中并用蒸馏水稀释到以下按所述步骤进行测定将测得的吸光度为纵坐标对应的砷含量为横坐标绘制校准曲线结果的表示土样中总砷的含量按式计算式中测得试液中砷量称取土样重量土样水分含量精密度和准确度多个实验室用本方法分析系列土壤标样中总砷的精密度和准确度见表表方法的精密度和准确度实验室数土壤标样保证值总均值室内相对标准偏差室间相对标准偏差相对误差附录标准的附录土样水分含量测定称取通过目筛的风干土样准确至置于铝盒或称量瓶中在烘箱中烘烘干至恒重以百分数表示的风干土样水分含量按式计算式中土样水分含量烘干前土样重量烘干后土样重量附加说明本标准由国家环境保护局科技标准司提出本标准由中国环境监测总站负责起草本标准主要起草人刘廷良齐文启本标准由中国环境监测总站负责解释
