1、ICS 65. 120 B 46 远望中华人民共和国国家标准GB/T 28643-2012 饲料中二日恶英及二日恶英类多氯联苯的测定同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法Determination of PCDD/Fs and dioxin-like PCBs in feeds一Isotope dilution HRGC/HRMS 2012-07-31发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2012-11-01实施发布G/T 28643-2012 目。吕本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准主要参考了美国环境规划署(USEPA)颁布的1613B(
2、Tetra-through octa-chlorinated diox ins and furans by isotope dilution HRGC/HRMS, 1997)和1668A(Chlorinatedbiphenyl congeners in water, soil , sediment, and tissue by HRGC/HRMS，1999)方法，以及欧盟关于饲料的分类及其中二曙英和二曙英类多氯联苯的限量标准)(Directive2002/32/EC, last amended in 3 February 2006)文件。油脂类样品中二曙英和二略英类多氯联苯的测定参考GB/T5
3、009.205-2007(食品中二曙英及其类似物毒性当量的测定。本标准由全国饲料工业标准化技术委员会(SAC/TC76)归口。本标准起草单位:中国科学院生态环境研究中心、中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所国家饲料质量监督检验中心(北京)J、国家环境分析测试中心、中国科学院大连化学物理研究所。本标准主要起草人z张庆华、杨曙明、刘爱民、倪余文、王璜、李兰、贾铮、李英明。I 1 范围饲料中二眼英及二瞟英类多氯联苯的测定同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法G/T 28643-2012 本标准规定了用同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法测定饲料中17种2，3，7，8-氯取代的多氯代二苯并
4、二曙英(PCDDs)和多氯代二苯并吱喃(PCDFs)(以下简称PCDD/Fs)以及12种二曙英类多氯联苯(DL-PCBs)(见表A.1和表A.2)的方法。本标准适用于饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料以及饲料添加剂。本标准方法分析饲料中PCDD/Fs和DL-PCBs的检测限见表B.1。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 5009.205-2007食品中二略英及其类似物毒性当量的测定GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验
5、方法GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 14699. 1饲料采样GB/T 20195动物饲料试样的制备3 原理应用加速溶剂提取和索氏提取等技术提取样品中的PCDD/Fs和DL-PCBs，提取液经过复合硅胶柱、碱性氧化铝柱等填装色谱柱净化、浓缩后，用高分辨气相色谱/高分辨质谱进行分析检测，同位素稀释法定量;根据各目标化合物的毒性当量因子(TEF)与所测得含量相乘后累加，计算样品中PCDD/Fs和DL-PCBs的毒性当量(TEQ)。4 试剂和材料除非另有规定，在分析中均使用农残级(pesticideresidue)试剂和符合GB/T6682规定的一级用水。4. 1 正己
6、烧。4.2 二氯甲:院。4.3 甲苯。4.4 圭烧。4.5 浓硫酸(优级纯)。4.6 氢氧化铀(优级纯)。1 GB/T 28643-2012 4. 7 标准榕液。4. 7. 1 PCDD/Fs同位素标记定量内标标准溶液:PCDD/Fs的同位素标记定量内标溶液浓度见表C.1，分析测试中可直接使用，无需稀释。4.7.2 PCDD/Fs同位素标记的回收率内标标准溶液:PCDD/Fs的同位素标记回收率内标溶液(13C-1 ,2 ,3 ，4-TCDD和13C-1, 2,3, 7 ,8 , 9-HxCDD)浓度见表C.2，分析测试中可直接使用。4.7.3 PCDD/Fs精密度和回收率检查标准溶液(PAR)
7、:用圭皖配制的含天然PCDD/Fs溶液(见表C.3)，用于检测过程中精密度和回收率试验(OPR)。4.7.4 PCDD/Fs校正标准溶液:为含有天然和同位素标记的PCDD/Fs系列校正溶液(见表C.4)。测定校正标准溶液，可以获得天然与同位素标记PCDD/Fs的相对响应因子(RRF).CS3可用于已建立RRF的日常校正和校正曲线校验;CS1可用于检查HRGC/HRMS应具备的灵敏度。4.7.5 DL-PCBs同位素标记定量内标标准榕液:DL-PCBs的同位素标记定量内标溶液浓度见表C.5。分析测试中应稀释后使用。4.7.6 DL-PCBs同位素标记的回收率内标标准溶液:DL-PCBs的同位素标
8、记回收率内标潜液浓度见表C.6.分析测试中应稀释后使用。4.7.7 DL-PCBs精密度和回收率检查标准溶液(PAR):用主皖配制的含天然DL-PCBs溶液(见表C.7)，用于检测过程中精密度和回收率试验(OPR)。4.7.8 DL-PCBs校正标准洛液:为含有天然和同位素标记的DL-PCBs系列校正溶液(见表C.8)。其中CS3可用于已建立RRF的日常校正和校正曲线校验，CS1可用于检查HRGC/HRMS应具备的灵敏度。4.8 硅肢。4.8. 1 活性硅胶z使用前在550.C下活化12h，于干燥器中密封保存，1个月内使用。4.8.2 酸性硅胶质量分数为40%):称取60g活性硅胶(4.8.1
9、)于烧瓶中，用滴管逐滴加人40g浓硫酸(4.5)并不断摇动使其较均匀混合，再将烧瓶加塞后固定于摇床上进行振荡，直至硅胶呈均匀流动状态，密封保存于干燥器中，1个月内使用。4.8.3 酸性硅胶(质量分数为30%):称取70g活性硅胶(4.8.1)于烧瓶中，用滴管逐滴加入30g浓硫酸(4.5)并不断摇动使其较均匀混合，再将烧瓶加塞后固定于摇床上进行振荡，直至硅胶呈均匀流动状态，密封保存于干燥器中，1个月内使用。4.8.4 碱性硅胶z称取100g活性硅胶(4.8.1)于烧瓶中，称取1.2g氢氧化铀(4.6)于烧杯中，并加人30 mL水，混匀后用滴管逐滴加入到硅胶中，再将烧瓶加塞后振荡至硅胶呈均匀流动状
10、态，密封保存于干燥器中，1个月内使用。4.9 碱性氧化铝:使用前在600.C下活化24h。于干燥器中密封保存，1个月内使用。4. 10 弗罗里土:60目100目，使用前在140.C下烘烤至少7h，取出后1h内使用。4. 11 活性炭(质量分数为18%):活性炭:Carbopack C, Supelco 102581) ，或其他等同类型。分散剂:Celite545 coarse, Fluka 22140口，或其他等同类型。称取9.0g Carbopack C和41.0 g Celite 545 coarse充分混和，在130.C下活化至少6h，于干燥器中密封保存，1个月内使用。4. 12 元水硫
11、酸铀z在660.C下灼烧至少6h，于干燥器中密封保存，1个月内使用。5 仪器与设备实验室常用仪器设备及以下设备z5. 1 高分辨气相色谱/高分辨质谱仪(HRGC/HRMS)。2 1) 给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。G/T 28643-2012 5.2 旋转蒸发器。5.3 氮气被缩器。5.4 超声波清洗器。5.5 振荡器(摇床)。5.6 加速溶剂提取仪，压力:10. 3 MPa(1 500 psi) 13. 7 MPa(2 000 psi) ，温度:100 oC 200 oC。5.7 天平:感量o.01 g;
12、O. 1 mg 0 5.8 烘箱z能够在105oC 250 oC范围内保持恒温(土5OC)。5.9 马弗炉z能够在200oC 700 oC范围内保持恒温(士10OC)。5. 10 玻璃层析柱z带聚四氟乙烯柱塞，底部装有砂芯，150mmX8 mm(内径)，300mmX15 mm (内径)。5. 11 自动凝胶渗透色谱(GPC):净化柱(内径15mm20 mm)，内装70g S-X3凝胶(200目400目)。6 采样和试样制备按GB/T14699. 1进行样品采集;按GB/T20195制备试样，过0.28mm孔筛。7 分析步骤7. 1 提取7. 1. 1 饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、
13、添加剂预混合饲料和饲料添加剂(提供铜源的饲料添加剂及其预混合饲料除外)的提取样品的提取采用加速洛剂提取法。称取样品10.0g(准确至0.01g) ，与10g元水硫酸铀(4.12)混合均匀，转移至加速榕剂提取仪(5.的的不锈钢萃取池中，分别加入PCDD/Fs和DL-PCBs的13C标记定量内标(4.7.1和4.7.5)，进行提取。提取条件:a) 提取溶剂z正己烧(4.1):二氯甲烧(4.2)=1:1(体积比)，100mL; b) 压力:10. 3 MPa(1 500 psi) ; c) 温度:120 oC; d) 加热时间:7min;静态提取时l曰:8min;吹扫时间:2min; e) 循环3次
14、pf) 样品收集于250mL接收瓶中。也可采用其他等效的提取方法。7. 1. 2 提供铜源的饲料添加剂及其预混合饲料的提取样品提取采用索氏提取法。称取样品20.0g(准确至O.01 g)，与10g元水硫酸铀(4.12)混合均匀，转移至垫有1cm活性硅胶(4.8.1)的索民提取筒中，分别加入PCDD/Fs和DL-PCBs的13C标记定量内标(4.7.1和4.7.日，置于索氏提取器中进行提取。提取条件za) 提取溶剂:正己烧(4.1):二氯甲:皖(4.2)=1:1(体积比), 250 mL; b) 提取时间:18 h24 h; c) 回流速度:3次/h4次/ho3 GB/T 28643-2012
15、7. 1. 3 饲料用油脂的提取按GB/T5009.205-2007中5.2.6进行样品的提取。7.2 净化及浓缩7.2. 1 饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料的净化7.2. 1. 1 酸性硅胶净化在样品提取液中缓缓加入酸性硅胶(4.8.2)，并不断摇晃，然后静置，直至提取液上清液颜色澄清。酸性硅胶(4.8.2)加人量不超过40g。用元水硫酸铀(4.12)玻璃柱进行过滤，并用10mL正己烧(4.1)对玻璃瓶进行洗涤，将洗涤液一并加入到无水硫酸铀玻璃柱中z重复3次，最后将过滤液用旋转蒸发器(5.2)浓缩至3mL5 mL，供下一步净化用。7.2.1.2 自动凝胶渗透色谱净
16、化与7.2.1.1方法可替换使用。自动凝胶渗透色谱(GPC，5.11)流动相采用二氯甲烧(4.2)，流速5mL/mino收集目标组分后浓缩至3mL5 mL，供下一步净化用。注:凝胶柱放置时，溶剂不得流空。7.2. 1. 3 复合硅肢柱净化色谱柱填充z取内径为15mm的玻璃层析柱(5.10) ，依次装入1g活性硅胶(4.8.1)、4g碱性硅胶(4.8.4)、1g活性硅胶(4.8.1)、8g酸性硅胶(4.8. 3)、2g活性硅胶(4.8.1)和2cm元水硫酸铀(4.12)。干法装柱，轻敲色谱柱，使其填充均匀。用80mL正己烧(4.1)预淋洗色谱柱。当液面降至元水硫酸铀层上方约2mm时，关闭柱间，弃
17、去淋洗液，柱下放置心形瓶准备接收。检查色谱柱，如果出现沟流现象应重新装柱。将浓缩液(7.2.1.1或7.2.1.2)加人柱中，打开柱间。用约3mL正己烧(4.1)对烧瓶清洗3次，清洗液一并加入柱中。用100mL正己烧(4.1)对色谱柱进行洗脱，洗脱液全收集。将收集的洗脱液用旋转蒸发器(5.2)浓缩至3mL5 mL，供下一步净化用。7.2. 1. 4 耐性氧化铝柱净化色谱柱填充:取内径为15mm的玻璃层析柱(5.10) ，依次装入6g碱性氧化铝(4.9)、2cm元水硫酸铀(4.12)。干法装柱，轻敲色谱柱，使吸附剂填充均匀。用40mL正己烧(4.1)预淋洗色谱柱，当液面降至无水硫酸铀层上方约2m
18、m时，关闭柱阀，弃去淋洗液，柱下放置心形瓶。检查色谱柱，如果出现沟流现象应重新装柱。将浓缩液(7.2.1.3)加入柱中，打开柱阀，对烧瓶清洗3次，方法同7.2.1.30用40mL正己烧(4.1):二氧甲:皖(4.2)=1:l(体积比)进行洗脱，洗脱液全收集并浓缩，方法同7.2. 1. 3 7.2. 1. 5 活性炭柱净化色谱柱填充z取内径为15mm的玻璃层析柱(5.10) ，依次装人1.5g活性炭(4.11)、2cm元水硫酸铀(4.12)。干法装柱，轻敲色谱柱，使吸附剂填充均匀。用10mL甲苯(4.3)预淋洗色谱柱，再用10mL正己皖(4.1)预淋洗，当液面降至元水硫酸铀层上4 GB/T 28
19、643-2012 方约2mm时，关闭柱阅。将浓缩液(7.2.1.4)加入柱中，打开柱阀，对烧瓶清洗3次，方法同7.2.1.3.依次用50mL正己烧(4.1)和80mL甲苯(4.3)分别洗脱DL-PCBs和PCDD/Fs组分，分别接收到两个心形瓶中。7.2. 1. 6 弗罗里土柱净化与7.2.1.5方法可替换使用。取内径为8mm的玻璃层析柱(5.10)，依次装入1.0g弗罗里土(4.10)、2cm元水硫酸铀(4.12)。干法装柱，轻敲色谱柱，使吸附剂填充均匀。用50mL二氯甲:皖(4.2)预淋洗色谱柱，淋洗液流干后，取下聚四氟乙烯柱塞，将柱子放入烘箱(5.8)中，于140.C烘烤至少7h.取出后
20、1h内使用。注z如不使用则放在140.C下保存。用50mL正己烧(4.1)预淋洗，当液面降至元水硫酸铀层上方约2mm时，关闭柱阔。将浓缩液(7.2.1.4)加人柱中，打开柱间，对烧瓶清洗3次，方法同7.2.1.3.依次用30mL二氯甲烧(4.2):正己烧(4.1)=1: 19(体积比)和40mL二氯甲皖(4.2)分别洗脱DL-PCBs和PCDD/Fs组分，分别接收到两个心形瓶中。7.2. 1. 7 微量浓缩及溶剂置换洗脱液(7.2.1.5或7.2.1.的分别用旋转蒸发器(5.2)浓缩至2mL3 mL，转移到K-D浓缩器中并在氮吹仪(5.3)上浓缩至O.2 mLO. 3 mL，最后转移至带有衬管
21、的进样小瓶中，在氮气流下吹至近干，加入20L:f烧溶液(4.的，再分别加人PCDD/Fs和DL-PCBs回收率内标标准榕液(4.7.2和4.7.6) ，准备进HRGC/HRMS(5.1)分析检测。7.2.2 饲料添加剂的净化7.2.2.1 复合硅肢柱净化同7.2.1.3.7.2.2.2 耐性氧化铝柱净化同7.2.1.4.7.2.2.3 微量浓缩及溶剂置换同7.2.1.7.7.2.3 饲料用油脂的净化按GB/T5009.205-2007中的5.3进行样品的净化。8 仪器分析8.1 PCDD/Fs分析条件8.1.1 HRGC的色谱条件a) 色谱柱:DB-5MS柱(含5%二苯基-95%二甲基聚硅氧皖
22、)，60mXO. 25 mm(内径)X 0.25m (液膜厚度)，或其他等效色谱柱。2,3 , 7 ,8-TCDF有检出时需要换用DB-225进行确认。5 GB/T 28643一-2012b) 进样口温度:270.C。c) 进样方式z元分流模式。d) 传输线温度:270.C。e) 柱温z初始温度为150.C保持3min，以20.C /min的速度升到230.C，保持18min，然后以5 .C/min的速度升到235.C并保持10min，以4.C/m旧i血n升到330.C并保持3m血i血nf) 载气z高纯氨气(99.999%)，流速:1. 0 mL/min. 8. 1. 2 HRMS的质谱条件a
23、) 电离模式z电子轰击(EI+)。b) 电子能量:35eV。c) 分辨率:二三10000. d) 源温:270.C. e) 扫描模式z电压选择离子模式(VSIR)。f) 质谱采集质量碎片类型:见表D.1。8.2 DL-PCBs分析条件8.2.1 HRGC的色谱条件a) 色谱柱:同8.1.10 b) 进样口温度:290.C。c) 进样方式:元分流模式。d) 传输线温度:270.C。e) 柱温z初始温度为80.C保持3min，以15.C/min的速度升到150.C保持2min，然后以2.5 .C/min的速度升到270.C并保持3min，以15.C/min升到330.C并保持13mino f) 载
24、气:高纯氮气(99.999%)，流速:1. 0 mL/min. g) 质谱采集质量碎片类型z见表D.208.2.2 HRMS的质谱条件同8.1.2。8.3 定性、定量测定8.3.1 定性定量的原则在给定色谱/质谱条件下获取样品分析的色谱/质谱峰，以保留时间和精确质量测定的两个质量碎片离子的理论丰度比进行定性，以平均响应因子法进行定量计算。PCDD/Fs和DL-PCBs的分析质量色谱图参见图E.1图E.9。配合饲料中PCDD/Fs和DL-PCBs的分析质量色谱图参见图F.1图F.5.各目标化合物的相对保留时间应符合表D.3和表D.4的规定。监测的两个质量数离子的峰面积比值应符合表D.5的要求，或
25、在校正标准CS3中相应两个质量数离子的峰面积比值的士10%范围内。由校正溶液(CS系列，见表C.4和表C.8)的分析结果，绘制天然化合物与标记化合物之间的校正曲线。由5个校正标准溶液测定各化合物的RRF或响应因子(RF)，并计算其平均值，获得平均响应因子。由于使用13C-1, 2 , 3 ,7 , 8, 9-HxCDD作为回收率内标，因此1, 2 , 3 , 7 , 8 , 9-HxCDD的定量不能采用6 GB/T 28643-2012 严格的同位素稀释法，而采用1，2, 3 ,4 , 7 ,8-HxCDD和1, 2 , 3, 6, 7 , 8-HxCDD的13C标记定量内标平均响应进行定量计
26、算。8.3.2 相对晌应因子相对响应因子是天然的PCDD/Fs和DL-PCBs与同位素标记的PCDD/Fs和DL-PCBs的仪器响应之比。适用于除1, 2 , 3 ,7 , 8 , 9-HxCDD和OCDF外的其他PCDD/Fs和所有DL-PCBs与对应标记定量内标之间。根据表D.1和表D.2中第一和第二个精确质量数离子的响应峰面积，按式(1)计算各化合物相对于其标记化合物的RRF。式中:(A1n +A2n) X C1 RRF= (A11十A21)X Cn . ( 1 ) RRF 一二除1，2 , 3 , 7, 8 , 9-HxCDD和OCDF外的其他PCDD/Fs和DL-PCBs的相对响应因
27、子FA1n和A2n-PCDD/Fs和DL-PCBs的第一个和第二个质量数离子的峰面积;C1 一一校正标准中标记定量内标化合物的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL); A11和A21一一标记定量内标化合物的第一个和第二个质量数离子的峰面积;Cn 二二校正标准中目标化合物的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)。8.3.3 晌应因子8.3.3.1 晌应因子适用范围响应因子是PCDD/Fs及DL-PCBs与其对应内标(非同位素内标)的仪器响应之比。适用于1，2，3，7，8，9-HxCDD和OCDF与其对应定量内标之间，以及所有PCDD/Fs和DL-PCBs的定量内标与其回收率内标之间。8.3.3.21
28、，2，3，7，8，9-HxCDD与其定量内标之间的晌应因子根据表D.1中第一和第二个精确质量数离子的响应峰面积，按式(2)计算1, 2 , 3 , 7 , 8 , 9-HxCDD 的RFho式中zRFh Ah和A2hChl-1和Chl-2Ah_1和A2hl_1A1hl_2和A2hl_2Ch (Ah十A2h)X (Chl-1 + Chl二2)RFh = ( 2 ) n - (A1h!-1 + A2h1_1) + (A1h!_2十A2hl_2) X Ch 一1，2，3汀，8，9-HxCDD的响应因子;1，2，3，7，8，9-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的毒面积F一13C-1, 2 , 3
29、, 4 ,7 ，8-HxCDD和13C-1 , 2 , 3 , 6 , 7 , 8-HxCDD的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL); 一_13C-1, 2 , 3 ,4 ,7 ，8-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积;一_13C-1, 2 , 3 ,6, 7 ，8-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积;一一校正标准中1, 2 , 3 , 7 , 8 , 9-HxCDD的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)。8. 3. 3. 3 OCDF与其对应定量内标之间，以及所有PCDD/Fs和DL-PCBs的定量内标与其回收率肉标之间的晌应因子根据表D.1和表D.2中第一和第二个精确质
30、量数离子的响应峰面积，按式(3)计算各化合物相对于其内标化合物的RF。7 GB/T 28643-2012 式中:(A1s十A2s)X Ci RF= (Al;. +A2is) X Cs RF 一PCDD/Fs和DL-PCBs的定量内标以及OCDF的相对因子; ( 3 ) A1s和A2s-OCDF及所有PCDD/Fs和DL-PCBs定量内标的第一个和第二个质量数离子的峰面积pCis 一一对应内标化合物的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL); A1is和A2is一一-对应内标化合物的第一个和第二个质量数离子的峰面积;Cs -OCDF及所有PCDD/Fs和DL-PCBs定量内标的浓度，单位为纳克每毫升
31、(ng/mL)。9 结果计算与报告9. 1 样晶定量9. 1. 1 同位素稀释定量适用于除1，2，3汀，8，9-HxCDD和OCDF外的其他PCDD/Fs和所有DL-PCBs的定量。在样品提取前，定量添加13C标记的定量内标，对PCDD/Fs和DL-PCBs进行计算。根据测定的相对响应和样品取样量与13C标记定量内标加人量，按式(4)计算样品中目标化合物的浓度:(.A1n十A2n)X ml C囚一(A11十A21)X RRF X m2 式中zCex 一一样品中PCDD/Fs和DL-PCBs的浓度，单位为皮克每克(pg/g);A1n和A2n一PCDD/Fs和DL-PCBs的第一个和第二个质量数离
32、子的峰面积;ml 二一样品提取前加入的13C标记定量内标量，单位为皮克(pg);A11和A21_13C标记定量内标的第一个和第二个质量数离子的峰面积5 ( 4 ) RRF 一一除1，2 , 3 , 7, 8 , 9-HxCDD和OCDF外的其他PCDD/Fs和DL-PCBs的相对响应因子;m2 -试样量，单位为克(g)。9. 1. 2 内标定量9.1.2.1 1，2，3，7，8，9-HxCDD的定量样品中1，2，3，7，8，9-HxCDD以1，2，3，4，7，8-HxCDD和1，2，3，6汀，8-HxCDD的13C标记内标为定量内标，按式(5)计算:8 式中zC_ = ex (Ah + A2h
33、 ) X (mhl-I + mhl-2) ( 5 ) (Ahl-I + A2hl) + (Ahl-2 + A2hl_2) X RFh X m3 Cex 一一样品中1，2，3，7，8，9-HxCDD的浓度，单位为皮克每克(pg/g); Ah和A2h-1，2，3汀，8，9-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积;mhl_1和mhl-2一一样品提取前加入13C-1 , 2 , 3 , 4 , 7 , 8-HxCDD和13C-1 , 2 , 3 , 6 , 7 , 8-H xCDD的量，单位为皮克(pg);A1hl_1和A2hl_1一_13C-1, 2 , 3, 4 ,7 ，8-HxCDD的第一
34、个和第二个质量数离子的峰面积EA1阳和A2hl_2一-13C-1, 2 , 3 , 6 , 7 ，8-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积5RFh -1,2 ,3, 7 ，8，9-HxCDD的响应因子;叫-一试样量，单位为克(g)0 9.1.2.2 OCDF的定量样品中OCDF以OCDD的同位素标记内标为定量内标，按式(6)计算zC.y = _(A1, +A2,) X mi, (Al;, +A2is) X RF X m4 式中:Cex 样品中OCDF的浓度，单位为皮克每克(pg/g);A1，和A2s-OCDF的第一个和第二个质量数离子的峰面积;叽一13C-OCDD的量，单位为皮克(pg
35、);Al;s和A2is一一13C-OCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积FRF -OCDF的响应因子;m4一一试样量，单位为克(g)。9.1.3 回收率计算样品提取液中13C标记定量内标的量采用测定的响应因子，按式(7)计算z式中:(A1s +A2s) X mis m.= s (A l;. +A2i,) X RF m , 一二测定结果，单位为皮克(pg);A1，和A2s一一_13C标记定量内标的第一个和第二个质量数离子的峰面积;mis _13C标记回收率内标的量，单位为皮克(pg); Al;，和A2i-_13C标记回收率内标的第一个和第二个质量数离子的峰面积zRF 二一-PCDD/Fs和D
36、L-PCBs定量内标的响应因子。由上述定量结果，按式(8)计算lSC标记定量内标的回收率:式中zx 回收率，%;m , 测定结果，单位为皮克(pg);m5一加入量，单位为皮克(pg)。9.2 毒性当量的计算x=些主X100% 15 GB/T 28643-2012 ( 6 ) . ( 7 ) ( 8 ) 按照世界卫生组织(WHO)规定的PCDD/Fs和DL-PCBs的TEF(见表A.l)和式(9)计算样品中的PCDD/Fs和DL-PCBs的TEQ。TEQi = TEFi X Ci ( 9 ) 式中:TEQi一样品中PCDD/Fs或DL-PCBs的毒性当量浓度，单位为皮克毒性当量每克(pgTEQ/
37、g); TEFi -PCDD/Fs或DL-PCBs的毒性当量因子;Ci 样品中PCDD/Fs或DL-PCBs的浓度，单位为皮克每克(pg/g)。9.3 结果报告9.3. 1 样品中的PCDD/Fs和DL-PCBs结果需要报告测定的17种PCDD/Fs和12种DL-PCBs的浓 GB/T 28643-2012 度、检测限和各自的TEQ值，以及TEQpCDDs、TEQpCDFs、TEQpCDD/Fs和TEQpCDD/Fs十DL-PCBs0 9.3.2 报告检测限按GB/T8170中数据修约规则修约为1位或2位有效数字。浓度和TEQ结果大于100时，按GB/T8170中数据修约规则只保留整数部分;结
38、果介于1和100之间时，结果保留三位有效数字;结果低于1时，按GB/T8170中数据修约规则修约为1位或2位有效数字。浓度和TEQ结果的小数位数应不多于检测限位数。9.3.3 以样品原始重量报告结果。9.3.4 在检测限及其以上的结果以实际结果报告;低于检测限的结果可以报告未检出或注明小于检测限。10 检测方法的精密度和回收率10. 1 精密度本标准方法的批内变异系数CV:;10%，实验室间分析结果的相对偏差RD TCDF 0.1 51207-31-9 1，2，3汀，8-PeCDD1. 0 40321-76-4 1 , 2 , 3 , 7, 8-PeCDF 0.05 57117-41-6 2
39、, 3 , 4 , 7, 8-PeCDF 0.5 57117-31-4 1 , 2 , 3 , 4 , 7 , 8-HxCDD 0.1 39227-28-6 1 ,2 , 3 , 6 , 7 , 8-H xCDD o. 1 57653-85-7 1 ,2 , 3 , 7 ,8 , 9-HxCDD O. 1 19408-74-3 1 , 2 , 3 ,4 , 7 ,8-HxCDF 0.1 70648-26-9 1 , 2 , 3 , 6, 7 ,8-HxCDF O. 1 57117-44-9 1 ,2 , 3 , 7, 8, 9-HxCDF 0.1 72918-21-9 2，3，4，6汀，8-H
40、xCDF0.1 60851-34-5 1 ,2 , 3 , 4 , 6, 7 , 8-HpCDD 0.01 35822-46-9 1 , 2 , 3 , 4 , 6, 7 ,8-HpCDF 0.01 67562-39-4 1，2，3，4汀，8，9-HpCDF0.01 55673-89-7 OCDD 0.000 1 3268-87-9 PCDD/Fs OCDF 0.000 1 39001-02-0 13 C-2 , 3 , 7 ,8-TCDD 76523-40-5 13C-2 , 3 , 7 ,8-TCDF 89059-46-1 13 C-1 , 2，3汀，8-PeCDD109719-79-1
41、13 C-1 , 2 , 3 ,7 , 8-PeCDF 109719-77-9 13 C-2 , 3 , 4 , 7 , 8-PeCDF 116843-02-8 13 C-1 ,2 , 3 ，4汀，8-HxCDD109719-80-4 13C-1 ,2 , 3 , 6 , 7 , 8-HxCDD 109719-81-5 同位素标记13C-1 ,2 , 3 , 7 , 8 , 9-HxCDD 109719-82-6 的PCDD/Fs13 C-1 , 2 , 3 ，4汀，8-HxCDF114423-98-2 13 C-1 , 2 , 3 , 6 , 7 ,8-HxCDF 116843-03-9 1
42、3C-1，2，3汀，8，9-HxCDF116843-04-0 13 C-2 ,3 ,4 ,6 , 7 ，8-H必:DF116843-05-1 13 C-1 ,2 , 3 ,4 ，日，7，8-HpCDD109719-83-7 13C-1 ,2 , 3 ,4 , 6 , 7 ,8-HpCDF 109719-84-8 13C-1 ,2 , 3 ,4 , 7 , 8 , 9-HpCDD 109719-94-0 13C-OCDD 114423-97-1 注:WHO-TEF为WHO规定的具有二睡英毒性的当量因子，TCDD:囚氯代二苯并二略英，TCDF:囚氯代二苯并吠喃，PeCDD:五氯代二苯并二瞟英，Pe
43、CDF五氯代二苯并峡喃，H正DD:六氯代OC二D苯D:并人二氯略代英二，苯H并d二DF昭I六氯代二苯并吠喃，HpCDD:七氯代二苯并二略英，HpCDF:七氯代二苯并峡喃，英，OCDF:八氯代二苯并块喃。11 G/T 28643-2012 表A.2DL-PCs及其毒性当量因子化合物WHO-TEF(l998) IUPAC编号3, 3 , 4, 4-TeCB 0.000 1 77 3, 4 , 4 , 5-TeCB 0.000 1 81 2,3 ,3 , 4 ,4-PeCB 0.000 1 105 2,3 ,4 , 4 , 5-PeCB 0.000 5 114 2,3 ,4 ,4 ,5-PeCB 0
44、.000 1 118 2 , 3 ,4 , 4 , 5-PeCB 0.000 1 123 3, 3 ,4 , 4 , 5-PeCB 0.1 126 2, 3, 3 , 4,4 ,5-HxCB 0.000 5 156 2，3，矿，4，4,5-HxCB 0.000 5 157 2, 3 , 4 , 4 ，5，5仁HxCB0.000 01 167 3, 3 ,4, 4 ,5 ,5-HxCB 0.01 169 2,3 ,3 , 4, 4 ,5 ,5-HxCB 0.000 1 189 DL-PCBs 13C-3 , 3 , 4 , 4-TeCB 77L 13 C-3 , 4, 4 , 5-TeCB 81
45、L 13C-2 ,3, 3 , 4, 4-PeCB 105L 13 C-2 , 3 , 4 ,4 , 5-PeCB 114L 13 C-2，矿，4，4, 5-PeCB 118L 同位素标记的13C-2 ,3, 4, 4-PeCB 123L DL-PCBs 13 C-3，矿，4，4, 5-PeCB 126L 13C-2，3，矿，4，4,5-HxCB 156L 13C-2 , 3,3 ,4 , 4 ,5-HxCB 157L 13C-2 , 3 , 4 ,4 , 5 ,5-HxCB 167L 13C-3 ,3 , 4 ,4 , 5 ,5-HxCB 169L 13C-2 , 3,3 ,4 , 4 ,5
46、 , 5-HpCB 189L 注:WHO-TEF为WHO规定的具有二昭英毒性的当量因子，TeCB:囚氯联苯，PeCB:五氯联苯，HxCB:六氯联苯，HpCB:七氯联苯。12 PCDD/Fs DL-PCBs 附录B(规范性附录)样晶检测限GB/T 28643-2012 表B.1PCDD/Fs和DL-PCBs的检测限化合物配合饲料(pg/g)预混合饲料/(pg/g)浓缩饲料/(pg/g)饲料添加剂/(pg/ g) 2 ,3 ,7,8-TCDF 0.08 0.09 0.02 1 ,2 ,3,7 ,8-PeCDF 0.07 0.10 0.02 2 ,3 ,4,7 ,8-PeCDF 0.07 0.08
47、0.03 1，2，3，4，7，也HxCDF0.04 0.07 0.02 1 ,2 ,3 ,6 ,7 ,8-HxCDF 0.04 0.06 0.02 2 ,3 ,4,6 ,7 ,8-HxCDF 0.04 0.06 0.02 1 ,2 ,3,7 ,8 ,9-HxCDF 0.04 0.07 0.02 1 ,2 ,3 ,4 ,6 ,7,8-HpCDF 0.03 0.06 0.02 1，2，3，4汀，8，9-HpCDF0.03 0.08 0.02 OCDF 0.04 o. 12 0.05 2 ,3 ,7 ,8-TCDD 0.05 0.03 0.10 0.02 1 ,2 ,3 ,7 ,8-PeCDD 0.
48、09 0.13 0.04 1 ,2,3 ,4,7 ,8-HxCDD 0.04 0.10 0.02 1 ,2 ,3,6 ,7 ,8-HxCDD 0.04 0.09 0.02 1 ,2 ,3,7 ,8 ,9-HxCDD r飞J、.，飞、J气1r、.1iru、nUBnUq U 1 ,2 ,3 ,4,6 ,7 ,8-HpCDD 0.05 0.12 0.02 OCDD 0.06 o. 14 0.06 WHO-TEQ(PCDD/Fs) 0.05 o. 19 0.34 。.083 ,3 ,4 ,4-TeCB 0.46 0.03 0.27 0.02 3 ,4,4 ,5-TeCB 0.51 0.03 0.24
49、0.02 2 ,3 ,3 ,4 ,4-PeCB 0.26 0.03 0.12 0.02 2 ,3 ,4,4 ,5-PeCB 0.29 0.02 0.12 0.02 2 ,3 ,4 ,4 ,5-PeCB 0.32 0.03 0.12 0.02 2 ，3，4，矿，5-PeCB0.29 0.03 0.12 0.02 3 ,3 ,4 ,4 ,5-PeCB 0.29 0.02 0.14 0.02 2 ,3 ,3 ,4 ,4 ,5-HxCB 0.67 0.02 0.11 0.01 2 ,3 ,3 ,4 ,4 ,5-HxCB 0.65 0.02 0.11 0.01 2 ,3 ,4,4 ,5,5-HxCB O. 61 0.02 0.1 0.01 3 ,3 ,4,4 ,5 ,5-HxCB O. 77 0.03 0.12 0.01 2 ,3
